SH 中华人民共和国石油化工行业标准 SH/T 1592-94 丁苯生胶中结合苯乙烯含量的测定 硝化法 1994-03-10发布 1994-10-01实施 中国石油化工总公司 发布 中华人民共和国石油化工行业标准 丁苯生胶中结合苯乙烯含量的测定 SH/T1592--94 硝化法 本标准参照采用国际标准ISO5478—1990《橡胶- 一苯乙烯含量的测定 硝化法》。 1主题内容与适用范围 本标准规定了丁苯生胶中结合苯乙烯含量测定的方法。 本标准适用于各类丁苯橡胶SBR(包括充油型丁苯)中结合苯乙烯含量的测定； 本标准适用于苯乙烯含量不高于50%的嵌段共聚物中结合苯乙烯含量的测定； 本标准适用于以苯乙烯均聚物补强的丁苯橡胶中总结合苯乙烯含量的测定。 在橡胶中有任何不可抽提的芳香族物质存在，在特定光谱区内有吸收，均会影响本方法的测定结 果。 2引用标准 GB6734成包合成生胶取样 GB6735合成橡胶试样制备 GB/T8658丁苯生胶中结合苯乙烯含量的测定折光指数法 3方法原理 试样经抽提、干燥后，用硝酸硝化，使苯乙烯结构单元氧化成对硝基苯甲酸，再依次经乙醚和氢氧化 钠溶液萃取分离后，用分光光度计在紫外光谱区定量测定对硝基苯甲酸含量。 4试剂和材料 分析中使用分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。 4.1硝酸：密度1.43g/cm²。 应使用新鲜硝酸，陈硝酸硝化作用较差。 4.2无水乙醚。 4.3丙酮。 4.4氮化钠饱和溶液。 4.5氢氧化钠溶液：c(NaOH)=5mol/L。将200g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000mL。 4.6氢氧化钠溶液：c(NaOH)=0.1mol/L。将4g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000mL。 4.7无水硫酸钠。 4.8沸石屑。 4. 9 参比丁苯橡胶：苯乙烯含量约23.5%（m/m），按GB/T8658测定。 5仪器、设备 5.1锥形瓶：100mL或125mL，带有与球形冷凝器(5.2)相连的磨口。 中国石油化工总公司1994-03-10批准 1994-10-01实施 1 SH/T1592-94 5.2球形冷凝器：具有与锥形瓶(5.1)相配的内插磨口接头。 5.3分液漏斗：500mL。 5.4分光光度计：备有10mm的石英比色池，能准确测定波长260nm至290nm范围内的吸光度。 5.5砂浴或可调电炉。 6取样及试样的制备 6.1取样 按GB6734规定取样，并按GB6735规定剪取实验室样品。 6.2试样的制备 将2g实验室样品剪碎，用100mL丙酮（4.3)抽提6h。抽提后样品在100℃下干燥1h，制得试样， 放于干燥器内备用。 7分析步骤 在使用硝酸和乙醚时，应防止皮肤与其直接接触，乙醚萃取操作应在通风橱中进行。 7.1称取干燥试样，精确至0.0001g。使其质量（以克计)乘以估计的苯乙烯百分含量等于4.5，以保证 待测试液的吸光度介于0.3~0.8之间。 7.2将称量后的试样放入锥形瓶(5.1)中，加入20mL硝酸（4.1），再加入几粒沸石屑（4.8)。将锥形瓶 置于冷的砂浴或电炉(5.5)上，并与球形冷凝器(5.2)连接，缓慢加热，避免氧化反应过于剧烈。待反应平 稳后，剧烈回流至少16h。 7.3停止加热，冷却至室温。从冷凝器顶部加入10～20mL水，冲洗冷凝器，将锥形瓶从冷凝器上取 下，冲洗磨口接头，冲洗液并入锥形瓶中。 注；仔细进行以下转移和萃取操作是非常重要的，否则会影响测量精度。 7.4将反应液转移至400mL烧杯中，并用少量水冲洗锥形瓶三次，冲洗液并入烧杯中。边旋动烧杯， 边小心加入氢氧化钠溶液（4.5)，用pH试纸测试溶液pH值，当pH值大于1后，再滴加硝酸调至溶液 的pH值为1。 7.5溶液冷却至室温，将其转移至分液漏斗A（5.3)中，加入50mL乙醚（4.2），充分摇荡分液漏斗，静 置分层，将下面的水相放入原400mL烧杯（7.4)中。在该分液漏斗中加入25mL氯化钠溶液（4.4)，放 出几毫升至上述烧杯中，以清洗漏斗管颈，然后充分摇荡后，静置分层。将下面的水相放入原400mL烧 杯中，乙醚相放入盛有5g无水硫酸钠（4.7)的250mL烧杯中。摇动盛有乙醚萃取液和无水硫酸钠的 250mL烧杯，并将干燥后的乙醚萃取液转移到分液漏斗B(5.3)中。 7.6再用同样的方法萃取400mL烧杯中的水溶液两次，每次在分液漏斗A中加入50mL乙醚后，都 放出儿毫升到250mL烧杯中，以清洗漏斗管颈；各次乙醚萃取液仍用原250mL烧杯中的硫酸钠干燥。 7.7干燥后的三次乙醚萃取液在分液漏斗B中混合，加入50mL氢氧化钠溶液（1.6），充分摇荡后，静 置分层，将水相放入250mL容量瓶中。再用氢氧化钠溶液重复萃取三次，每次摇荡之前，应先放出几毫 升新加的氢氧化钠溶液于容量瓶中，以冲洗前一次残留在分液漏斗管颈内的氢氧化钠萃取液。 7.8将四次氢氧化钠萃取液合并在250mL容量瓶中，用氢氧化钠溶液（4.6)稀释至刻度，摇匀。 7.9用移液管吸取25mL萃取液（7.8)至另一250mL容量瓶中，用氢氧化钠溶液（4.6)稀释至刻度， 摇匀，即成试液。 7.10以氢氧化钠溶液（4.6)为参比液，用分光光度计在265nm、274nm和285nm处测定试液（7.9） 的吸光度。如果吸光度高于0.8，应减少萃取液（7.8)量，重新制备试液。 8吸收系数K1、K2、K3的测定 8.1为了得到更准确的分析结果，要用已知苯乙烯含量约23.5%（m/m)的参比丁苯橡胶（4.9)，对分 2 SH/T 1592—94 光光度计进行校正。 8.2对参比样品重复分析求出吸收系数。 8.3按7.17.9条的规定制备参比样品试液，并按7.10测定参比试液的吸光度，按8.4计算吸收系 数K1、K2、K3。 8.4苯乙烯硝化产物在波长265nm、274nm和285nm处的吸收系数分别为K，、Kz、K3，其值由式(1） 给出： -K,(1 -α) Po K, = (1 ) r 式中：K，一一硝化苯乙烯在某一波长的吸收系数； A- 参比试液在指定波长的吸光度； 参比样试液中试样的浓度，g/L； _ 聚丁二烯硝化产物的吸收系数，在波长为265nm、274nm、285nm处分别为0.373、 0.310,0.265; 一参比样中结合苯乙烯分数。 9分析结果的表述 9.1若有参比丁苯橡胶，结合苯乙烯含量以质量百分数表示，由式(2)给出： ·( 2 ) 3 式中：S=(100A265/p—37.3)/(K,0.373) S2=(100A274/p-31.0)/(Kz—0.310); Ss=(100A285/p-26.5)/(Kg0.265); p——试液(7.9)中试样的浓度，g/L A265、A274、A285-—试液在各指定波长的吸光度； K1、K2、K3—-按8.4计算确定的硝化苯乙烯吸收系数。 所得结果应表示至二位小数。 9.2若没有参比丁苯橡胶，结合苯乙烯含量以质量百分数表示，由式(3)给出： ·(3) 3 式中；S,=A26s×3.83/2.5p-0.57; S2=A274X3.61/2.5p-0.45; S3=A285X4.01/2.5p-0.43; p试液(7.9)中试样的浓度，g/L； A265、A274、A285—— 一试液在指定波长的吸光度。 所得结果应表示至二位小数。 两种计算方法所得结果稍有差异。 10允许差 SBR，平行测定的两个结果之差不大于0.60%； SBS，平行测定的两个结果之差不大于1.00%； 3 SH/T1592—94 高苯树脂，平行测定的两个结果之差不大于1.80%。 11试验报告内容 采用标准： a. 样品的全部鉴定结果； b. 试验结果、所采用计算方法； c. 测试过程中注意到的任何异常现象； d. 测定日期。 e. 附加说明： 本标准由兰州化学工业公司提出。 本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会合成橡胶分技术委员会技术归口。 本标准由兰州化学工业公司化工研究院负责起草。 本标准主要起草人韩萍。 （京）新登字023号 4 9 - 1592- L/HS 中华人民共和国石油化工 行业标 丁苯生胶中结合苯乙烯含量的测定 硝化法 SH/T 159294 中国标准出版社出版 (北京复外三里河) 中国标准出版社北京印刷厂印刷 新华书店北京发行所发行各地新华书店经售 版权专有不得翻印 开本880×12301/16印张1/2 ：字数7千字 1994年9月第一版1994年9月第一次印刷 印数1-2000 标目247-120 （京）新登字023号 4 9 - 1592- L/HS 中华人民共和国石油化工 行业标 丁苯生胶中结合苯乙烯含量的测定 硝化法 SH/T 159294 中国标准出版社出版 (北京复外三里河) 中国标准出版社北京印刷厂印刷 新华书店北京发行所发行各地新华书店经售 版权专有不得翻印 开本880×12301/16印张1/2 ：字数7千字 1994年9月第一版1994年9月第一次印刷 印数1-2000 标目247-120