中华人民共和国石油化工行业标准 SH/T 0607-94 橡胶填充油、工艺油及石油衍生油族 （2004年确认） 组成测定法 (白土-硅胶吸附色谱法) 1主题内容与适用范围 本标准规定了用白土-硅胶吸附色谱法测定橡胶填充油、工艺油及石油衍生油族组成的方法。 本标准适用于初馏点大于260℃的试样族组成的测定。对于正戊烷不溶物大于0.1%的试样，不 能直接使用本标准，须先除去试样中正戊烷不溶物后再进行测定，但精密度有所降低。 2 术语 2.1沥青质或正戊烷不溶物：在特定条件下，从正戊烷的油溶液中沉淀出的不溶物。 2.2极性化合物：在特定条件下，用正戊烷作冲洗剂，试样吸附后，保留在白土中的物质（包括极 性芳烃)。 2.3极性芳烃：极性化合物的同义词， 24芳烃：在特定条件下，以正戊烷作冲洗剂，试样中能通过装有白土吸附剂的吸附柱，被吸附在 硅胶上的物质。 2.5饱和烃：在特定条件下，以正戊烷作冲洗剂，试样中既不吸附于白上也不吸附于硅胶的物质。 3方法概要 试样用溶剂稀释后，加到装有吸附剂的吸附柱中。用冲洗剂洗脱，按规定收集流出液。除掉流 出液中的溶剂，称量残余物，计算出饱和烃和极性化合物的含量，芳烃通过差减法算出，或通过硅 胶柱脱附，蒸发掉甲苯后测定。 4仪器与材料 4. 1 仪器 4.1.1 烧杯：100mL。 4.1.2 白土-硅胶吸附柱：见图1。吸附柱材质为玻璃，上、下两柱用24/40磨口连接。 4.1.3 锥形烧瓶：250，500mL。 4.1.4 量筒：100,250,S00mL。 4. 1. 5 漏斗：普通玻璃漏斗。 4.1.6 分液漏斗：500mL。 4. 1.7 加热板：功率可调，且防爆，并具有在100~105℃范围内加热能力。 4.1.8 抽提装置：见图2。 4. 1. 9 烘箱。 中国石油化工总公司1994-10-07批准 1995-07-01实施 SH/T 0607-94 外444 外444- 内+4 上柱，自土吸附柱 内44 下柱，白土-硅胶吸附柱 图1白土一硅胶吸附柱 1—24/40内磨口；2—24/40外磨口 4.2材料 4.2.1氯化钙：无水颗粒。 4.2.2白土：30~60目。其质量可用附录A中试验方法来检验。白土的偶氮苯活性值应在30~35 之间。 4.2.3 硅胶：30~200目，粗孔。用前于190℃烘箱中活化4h。 5 试剂 5. 1 丙酮：分析纯。 5.2正戊烷：化学纯。 5.3甲苯：分析纯。 1461 SH/T 0607-94 图2抽提装置 1一回流冷凝器；2-500mL三口圆底烧瓶；3一加热套（功率1kW,可调）：4一分离柱；5一阀A 6试验步骤 6.1族分离 6.1.1装柱：上、下柱底部均用脱脂棉塞紧（也可采用有滤板的吸附柱）。在上柱加入100g白土吸 附剂。在下柱下部加200g硅胶，上部加50g白土。用带软橡胶的敲棒在每根柱的不同位置轻轻敲打， 直至吸附剂表面不下降为止。然后，在上柱白土表面松松地放一些玻璃毛（约25mm厚），以防止加入 冲洗剂时白土表面被冲出陷窝，连接两个柱子。 6.1.2按下列极性化合物含量范围称取相应的试样量。 极性化合物含量范围，%(m/m) 试样量，g 0~20 10±0.5 >20 5±0.2 注：若预先不知道试样中极性化合物含量范围，则用10g+0.5g试样。 6.1.3用25mL正戊烷稀释试样，使其完全溶解。此时不应出现沉淀或絮状物。若出现沉淀或絮状 物，则应按附录B中步骤除去沥青质，但精密度不再适用，重要的是所得到的极性化台物含量不能 大于上面所规定的试样量相应的极性化合物含量。因为在这些浓度时，白土保留极性组分的能力是 1462 SH/T060794 有限的，如果测定结果超过上述规定，用较少的试样重新进行试验。极性化合物与芳烃之间的分离 受试样量大小的影响，使用不同的试样量，所得的结果是不一样的。 注：对于粘稠的试样，用25mL环已烷稀释试样不影响试验结果，但不能检测出少量沥青质。 6.1.4用25mL正戊烷预湿白土，待正戊烷完全进入白土后加入已稀释的试样，用少量正戊烷洗涤 烧杯数次，洗涤液亦倒入柱中。待所有试样进入白土层后，用正戊烷冲洗存有少量试样的柱内壁。 试样和正戊烷应通过一个直径为65mm的宽颈漏斗（漏斗能放到柱顶部），加到柱中。在操作过程中， 不能使空气进入白土层。 饱和烃组分，用量简在柱下面接收正戊烷流出液280mL±10mL。 6.1.6拆开组合柱，继续用正戊烷冲洗上面吸附柱。控制正戊烷加入量，使白土层上面保持适当 的液面高度，当量筒中收集了150mL流出液时，吸附柱液面高度应为25mm。此时停止加入正戊 到的正戊烷流出液应弃去。若要回收芳烃，则此200mL流出液在蒸发溶剂时应加到由硅胶柱得到 的芳烃溶液中。 注：白土层必须用足够的正戊烷冲洗，以保证芳烃冲洗干净。 6.1.7加体积比为1：1的甲苯-丙酮混合液于上吸附柱中。流出液收集在一个500mL分液漏斗中。 收集250mL流出液，或收集至流出液无色为止。 6.1.8将分液漏斗振荡数次，以沉积水分，然后放置5min，排掉水分。加入约50g无水氯化钙于分 液漏斗中，塞上塞子，摇动30s，边摇边打开活塞放气，然后静止沉降至少10min。 6.1.9用滤纸过滤上述组分，滤液收集于一个500mL锥形烧瓶中。用大约25mL正戊烷洗净分液漏 斗，再用10~15mL正戊烷洗滤纸，冲洗液一并加到锥形烧瓶中。 注意：分液漏斗中所有有机溶剂的转移都要盖上盖子，以避免转移中带人水分，而使其在氯化 钙中沉积。 6.2芳烃的脱附 6.2.1 如采用分离法来测定芳烃，则需将已收集完280mL±10mL正戊烷的硅胶柱，按图2安装抽 提装置进行抽提。 6.2.2) 将200mL±10mL甲苯加入到500mL圆底烧瓶中，并以10mL/min±2mL/min的速度回流2h。 注：甲苯回流速度可通过图2中阀A，并用一个带刻度量简收集Imin的量来测定回流速度。 6.2.3回流结束后，打开阀A，放出甲苯大约50mL。剩下溶液与在6.1.6中得到的200mL正戊烷流 出液混合即为芳烃回收液。 6.3溶剂的蒸发回收 6.3.1取流出液（饱和烃来自6.1.5，芳烃来自6.1.6和6.2.3，极性化合物来自6.1.9)体积的一半 分别注入三个已称量的锥形烧瓶中。然后把它们放在表面温度为100～105℃左右的电热板上蒸发回 收溶剂，当体积减少至四分之一左右时，继续加入上述流出液蒸发。在液体表面上可用一个氮气流 保护，氮气流既不能太强也不能将插管口接触液体表面，装流出液的锥形烧瓶应用正戊烷冲洗干净， 并倒入已称量的锥形烧瓶中进行蒸发。 6.3.2当所有溶剂蒸发干后，待锥形烧瓶冷却到室温，每10min间隔称量锥形烧瓶，当两次所称的 质量之差小于10mg时即认为溶剂已蒸干。 7计算 7.1 试样中饱和烃含量Xi[%(m/m)]、 芳烃含量X2 [%(m/m)]、 极性化合物的含 量X3[%(m/m)】按式(1）~(4)计算。 X1 =(m2 /m1 )x100 ...(1) 1463 SH/T0607-94 X2 =(m3 /m1 )x100 ..(2) X3 =(m4/m1 )x100 ）（对10g试样） (3) X3=[0.88×(m4/m)］×100（对5g试样) (4) 式中：m 所用试样质量，g； -正戊烷流出液蒸发后的残余物质量，g mz m3 下柱中甲苯流出液和上柱正戊烷冲洗液（200mL),蒸发后的残余物质量， 甲苯-丙酮流出液蒸发后的残余物质量，g。 g; m4 7.2所有回收组分的总量应大于或等于加人试样量的97%(m/m)， 否则试验作废，应重新进行 试验。 注：对橡胶填充油，计算式(4)中的因子在较宽的极性化合物含量范围内，保持结果的连续性。 7.3如果芳烃不脱附，则可用在7.1条计算出的正戊烷不溶物、饱和烃含量、极性化合物含量，按 式(5)计算芳烃含量X4[%(m/m)]: X4 =100-(X1 +X3 ) ... ...(5) 式中：Xi- 饱和烃百分含量，[%(m/m)]; X3— 极性化合物百分含量，[%（m/m)]。 8精密度 按下述规定判断试验结果的可靠性（95%置信水平）。 8.1重复性：同一操作者重复测定两个结果之差，不应超过表1中数值。 (u/u) % 表1重复性数值 饱和烃含量 2. 1 芳烃含量 2. 3 极性化合物含量 <1 0. 24 1~5 0. 81 >5 1. 2 8.2再现性：不同操作者，在不同实验室所得两个结果之差，不应超过表2中数值。 % (m/m) 表2再现性数值 饱和烃含量 4. 0 芳烃含量 3.3 极性化合物含量 <1 0. 4 1-5 1. 3 >5 1. 8 注：上述精密度是在不包括已在试验前除去正戊烷不溶物的试样(附录B)时取得的。 9报告 9.1取重复测定两个结果的算术平均值作为测定结果，并取至小数点后两位。 9.2试验报告应包括下列内容： 9.2.1试样名称。 9.2.2饱和烃、芳烃和极性化合物的百分含量。 9.2.3芳烃含量测定法：脱附法或差减法。 9.2.4若芳烃是脱附得到的，则应给出回收率。 1464 SH/T 060794 附录A 白土偶氮苯活性试验法 (补充件) A1适用范围 本方法叙述了测定渗析类白土吸附活性的方法。 A2方法概要 1%(m/m）偶氮苯异辛烷溶液在装有一定量白土的特定吸附柱中渗析，当偶氮苯浓度为0.5%（初 始浓度的50%)时所回收的液体量即为白土吸附活性值。 A3仪器与材料 A3.1偶氮苯吸附柱：玻璃制成，由两个外径分别为12.0mm和6.0mm标