中华人民共和国石油化工行业标准 SH/T0230—92 液化石油气组成测定法 代替SY2081-82 (色谱法） 1主题内容与适用范围 本标准规定了用气相色谱法测定石油气C2～C4及总Cs烃类组成（不包括双烯烃和炔烃)的方法。 本标准适用炼油厂生产的液化石油气。 2引用标准 SH0233液化石油气采样法 3方法概要 试样被载气带入气相色谱柱，在色谱柱内被分离成相应的组分，通过热导池检测器，利用记录到的 色谱图，用面积归一化法计算各组分的百分含量。 本标准推荐两种色谱柱，采用直接汽化进样。 4仪器与材料 4.1仪器 4.1.1气相色谱仪：具有以下技术特性的色谱仪。 4.1.1.1热导池检测器：氢气做载气，灵敏度优于1000mV·mL/mg（苯）； 4.1.1.2记录器：0~1、0~5或010mV自动电子电位差计。扫描时间1s，纸速不变。 4.1.2四通阀。 4.1.3针型阀。 4.1.4转子流量计：流量0100mL/min。 4.1.5干燥管。 4.2材料 氢气：纯度大于99%。 5试剂 5.1十二醇/多孔硅珠（HDG-202A）：80~100目色谱固定相。 5.2邻苯二甲酸二丁酯：色谱固定液。 5.36201担体：60~80目。 5.4乙醚：化学纯。 5.5变色硅胶。 5.6分子筛：干燥用。 中国石油化工总公司1992-05-20批准 1992-05-20实施 1 SH/T0230—92 6准备工作 6.1气相色谱仪分析气路作如下改进 6.1.1在恒温箱内装四通阀，气路如图1所示。当C，组分出完后，转动四通阀90°，反吹C5。 注：使用邻苯二甲酸二丁酯色谱柱时，当仪器灵敏度能检出0.5%组成时，也可不装四通阀。 6.1.2试样汽化装置，连接定量进样六通阀的气路，如图2所示。 6.2邻苯二甲酸二丁酯色谱柱制备 6.2.1按邻苯二甲酸二丁酯色谱柱的配比，在天平上称取邻苯二甲酸二丁酯12g，溶于适量的乙醚中， 然后慢慢加入40g6201担体，搅拌均匀，将其置于红外灯下烘干或让其自然风干，直至没有乙醚气味为 止。即可作为色谱柱的填充物，色谱柱要求填充紧密均匀。 6.2.2把填充好的色谱柱按图1与四通阀相接。 图1 1-色谱柱；2一汽化室；3一四通阀； 4一检测器；5一平衡柱 6.2.3色谱柱安装好以后，通入经干燥管干燥的载气，然后将恒温箱温度升至40～50℃，老化1h。 6.2.4进液化石油气试样后，可得色谱图，如图3所示。 6.3十二醇/多孔硅珠(HDG-202A)色谱柱制备 6.3.1把十二醇/多孔硅珠(HDG-202A)色谱固定相在色谱柱中填充紧密均匀。按图1将色谱柱与四 通阀连接。 6.3.2通入经过装有变色硅胶及分子筛干燥管干燥的载气，然后将色谱柱恒温箱温度升至80℃，老化 4~8h。 6.3.3注意每次分析完毕后，色谱柱柱温应降至室温，封闭出口，防止水分浸入色谱柱内。 2 SH/T0230-92 10 图2 1一试样钢瓶或聚乙烯管；2-—容器阀；3--流量调节阀；4转子流量计；5一定量进样六通阀； 6色谱仪；7一载气；8一接汽化室；9-定量管；10--水浴 20 图 3 min 1--空气+甲烷；2一乙烷、乙烯、二氧化碳；3一丙烷；4—丙烯； 5一异丁烷；6一正丁烷；7-正丁烯十异丁烯；8一反丁烯-2； 9—顺丁烯-2;10一异戊烷;11--C。合蜂 6.3.4进液化石油气试样后，可得色谱图，如图4所示。 注：当色谱柱对丙烷和丙烯，或正丁烷和正丁烯分离变坏时，可将色谱柱柱温升至80C吹4h以上，仍可变好。 SH/T0230-92 24 10 min 图4 1空气；2甲烷；3乙烯；4-乙烷；5-丙烷；6~丙烯； 7-异丁烷；8—正丁烷；9-正丁烯;10-异丁烯； 11—反丁烯；12~顺丁烯；13，14Cs合峰 6.4色谱分离的典型条件见表1。 表 1 十二醇/多孔硅珠 色谱柱 邻苯二甲酸二丁酯 (HDG-202A) 筛目，目 60~80 80~100 色谱柱材质 不锈钢 不锈钢 柱长，m 5~6 5~8或3~4 柱内径，mm 4 3或4 柱温，℃ 室温 室温～40 藏气 氢气 氢气 流量，mL/min 50~60 40~50 检测器 热导池 热导池 记录器范圈，mV 0~1,0~5或0~10 0~1,0~5或0~10 进样量，mL 注：①色谱柱安装好以后，通入载气，应保持整个气路系统严密不漏。 ②分析前，应按照色谱仪使用说明书调好池平衡。 6.4.1 色谱柱的分离必须符合下列要求： 当组分含量大于5%时，A/B大于0.8，如图5所示。 当组分含量小于5%时，A/B大于0.4。 SH/T 0230-92 在小组分相邻于大组分时，取小峰的斜率作为基线，如图6所示。 其中：A一-两峰间峰谷深； B——两相邻峰间高于基线的较小的峰高。 图5 图6 7 试验步骤 7.1按操作条件起动色谱仪，待基线稳定后，开始进样分析。 7.2按SH0233方法取样，按图2连接试样容器，保证流人流量调节阀的试样是液相。 7.2.1 调节汽化水浴温度，Cz～C试样的水浴温度为40～60℃；含有Cs组分时，水浴温度为60～ 80℃。 7.2.2将定量进样六通阀转向取样位置。 7. 2. 3 3首先打开试样容器阀。再慢慢打开流量调节阀，避免有液体冲出。控制汽化速度为20～30 mL/min，排出的冲洗管路的气体应引出室外。冲洗510min，关闭流量调节阀，再立即转动定量进样六 通阀于进样位置。 注：转动定量进样六通阀进样前的整个进样系统，要试漏。如有漏气现象，则应立即关闭试样瓶，将系统剩余试样全 部放掉，在保证不漏气情况下，重新进样。 8计算 试样中某组分含量V.(%(V/V))，用面积归一化法，按下式计算： ×100 ZA,· fv. ) 式中：A,一某组分峰面积（为峰高与半峰宽之乘积)； fv,一某组分体积(或克分子)校正因子，见表2。 注：对于面积的测量要注意有足够的精密度。必要时调节仪器衰减档使峰高尽量在记录纸的二分之一以上，峰宽对 Cs组分应在3mm以上。或用相应的精确测量仪器。 5 SH/T0230-92 表 2 组 分 甲烷 2 烧 乙 丙烷 丙烯 昇丁烷 正丁烷 克分子校正 因子 2. 8 1. 96 2. 08 1.55 1. 55 1.22 1.18 fv, 组 正丁烯 异丁烯 反丁烯 顺丁烯 异戊烷 正戊烷 戊烯 克分子校正 因子 1. 23 1. 22 1.18 1. 15 0. 98 0. 95 1. 02 fv, 注：当有两个以上峰合在一起不能分离时，则按各组分的大致含量计算混合克分子校正因子。例如当两个组分含量 相同，则取其平均克分子校正因子。 9 精密度 按下述规定判断试验结果的可靠性（95%置信水平） 9.1 重复性：同一操作者重复测定的两个结果之差不应大于表3数值。 9.2再现性：两个实验室各自提出的两个结果之差不应大于表3数值。 表3 (A/ A)% 组分浓度 重 复 现 性 0. 1 0. 06 0.08 C2 1. 0 0. 12 0. 28 4. 0 0. 5 1. 2 8~10 0. 5 1. 4 Cs 22~30 0. 9 2. 3 2~4 0. 2 0. 5 C. 4~8 0. 4 0. 7 15~22 0.7 1. 5 5 0. 6 1. 5 Cs 15 0. 9 3. 0 10报告 取重复测定两个结果的算术平均值，作为试验结果。 附加说明。 本标准由石油化工科学研究院技术归口。 本标准由北京燕山石油化工公司炼油厂负责起草。 本标准首次发布于1978年。 6 封面设计姜 锐 ISBN7-5066-0890-1/TE-009 定价： 45.50元