ICS 27.120.30 EJ F46 备案号：23550-2008 中华人民共和国核行业标准 EJ/T1212.9—2008 烧结氧化一二氧化铀芯块分析方法 第9部分：高温水解离子选择性电极法 测定氟 Test methods for analysis of sintered gadolinium oxide-uranium dioxide pellets- Part 9: Determination of fluorine by pyrohydrolysis ion-selective electrode method 2008-03—17发布 2008一10一01实施 国防科学技术工业委员会发布 EJ/T1212.9—2008 前言 EJ/T1212《烧结氧化钒一二氧化铀芯块分析方法》分为以下11个部分： 第1部分：烧结氧化钇-二氧化铀芯块氧金属比的测定一平衡气氛法； -第2部分：热电离质谱法测定铀同位素丰度； -第3部分：波长色散X射线荧光光谱法测定氧化含量； 第4部分：微量杂质元素的测定一ICP-AES多元图谱拟合法； 第5部分：硫酸亚铁铵还原重铬酸钾电位滴定法测定铀含量； 第6部分：高温水解离子选择性电极法测定氯； 一第7部分：情性气体熔融法测定氢； 一第8部分：蒸馏奈斯勒试剂光度法测定氮； 一第9部分：高温水解离子选择性电极法测定氟； -第10部分：高频感应燃烧红外检测法测定碳； 一第11部分：热真空提取法测定总气体含量。 本部分为EJ/T1212的第9部分。 本部分由中国核工业集团公司提出。 本部分由核工业标准化研究所归口。 本部分起草单位：中核建中核燃料元件公司。 本部分主要起草人：程传红、吴玉蓉、赵桂香。 EJ/T1212.92008 烧结氧化一二氧化铀芯块分析方法 第9部分：高温水解离子选择性电极法测定氟 1范围 本部分规定了烧结氧化钒一二氧化铀（GdeO-UOa）芯块中氟元素测定的方法提要、试剂、仪器设 备、试样、分析步骤、结果计算及方法精密度。 本部分适用于Gd20-UO2芯块中氟含量的测定。也适用于含钒一氧化铀粉末中氟含量的测定。取样 量为（0.5～2）g时，测定氟的质量分数范围为（2.5～100）ug/g。 2方法提要 试样置于（950土50）℃的石英反应管中与水蒸汽-空气流进行高温水解反应，氟以氟化氢的形式 被分离并吸收于缓冲溶液中用离子选择性电极法测定 3试剂 除非另有说明，分析时仅使用确认为分析纯的试剂和去离子水或相当纯度的水。 3.1缓冲溶液。 溶解0.1g乙酸钾（CH.C00K）于水中，加入0.05mL冰乙酸（CHsC00H，P-1.05g/cm），移至1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀备用。 3.2氟标准溶液，p(F)=1000μg/mL。 准确称取1.1053g在（105～110）℃下烘干2h的高纯氟化钠（NaF），溶于少量水中，并移至 500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀备用。 3.3氟标准溶液，P(F）=10μg/mL 准确移取1.00mL氟标准溶液（3.2）于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀备用。 4仪器设备 4.1高温水解装置，示意图见图1。该装置包括： 流量计，量程（10~1000）mL/min b) 温度计，（0～100）℃，分度值1℃； c) 石英反应管，见图2（图中尺寸为推荐尺寸）； (P 石英舟，见图3（图中尺寸为推荐尺寸）： e) 管式电炉，能控温在（950土50）℃； f) 电接点温度计，（0～100）℃； g) 接收瓶，50mL容量瓶。 4.2氟离子选择性电极，线性测量范围为（10-6～10-1）mo1/L。 4.3饱和甘汞电极。 4.4离子计，最小分度值0.1mV。 EJ/T1212.9—2008 4.5分析天平，分度值0.1mg。 2 1—接收瓶；2-冷凝管；3—石英反应管；4管式电炉；5—石英舟； 6—电接点温度计；7—流量计；8一温度计；9凹式电炉 图1 高温水解装置示意图 820 560 图2 石英反应管示意图 100 2 图3石英舟示意图 EJ/T1212.9—2008 5试样 将芯块样品在研钵中研磨成粉末，过孔径为0.149mm的筛网，取筛下物为试样。保存在清洁干 燥的玻璃瓶内。 6分析步骤 6.1标准曲线绘制 6.1.1准确移取0.30、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL氟标准溶液（3.3），依次置于7 个50mL容量瓶中，再分别加入5mL缓冲溶液（3.1），用水稀释至刻度，摇匀。 6.1.2依次将溶液（6.1.1）转入50mL烧杯中，加入搅拌子，插入氟离子选择电极（4.2）和甘汞电 极（4.3），于电磁搅拌器上，搅拌2min～3min，静置2min～4min，读取离子计（4.4）上的平衡电 位值。 6.1.3在半对数坐标纸上，以电位值为纵坐标，氟的质量为横坐标，绘制标准曲线。 6.2试料 称取约0.5g~2g试样作为试料，精确到0.0002g 6.3空白试验 6.3.1将管式电炉升温并控制到（950土50）℃，调节载流量为（650土50）mL/min，调节水蒸汽发 生器中的水温为（95±5）℃。用水蒸汽一空气流连续清洗石英反应管及石英舟。 6.3.2移取5mL缓冲溶液(3.1)于50mL接收瓶中，使石英反应管的导出管端部浸没于缓冲溶液内。 6.3.3调节高温水解馏分流速约为2mL/min，接收馏分体积30mL～40mL。移开接收瓶，用少量水 冲洗导出管端部，洗液也接收至接收瓶中，稀释至刻度，摇匀。 6.3.4将接收液转移至50mL烧杯中放在磁力搅拌器上，插入氟离子选择电极（4.2）和甘汞电极 （4.3），搅拌2min~3min，静置2min~4min，读取离子计（4.4）上的平衡电位值 6.3.5电位值应达到电极出厂规定的空白值。 6.4试料分析 6.4.1移取5mL缓冲溶液（3.1)于50mL接收瓶中，将石英反应管的导出管端部浸没于缓冲溶液内。 6.4.2将试料均匀分布在石英舟内，推入到石英反应管的中间恒温段处，盖紧塞子。 6.4.3以下操作按6.3.3-~6.3.4进行。 6.4.4根据电位值，在标准曲线上查得氟的质量m1。 7分析结果计算 按公式（1）计算Gd2Os-UOa芯块试样中氟的质量分数W（F），单位为微克每克（μg/g）。 W (F) = (1) m 式中： m一试料中氟的质量，单位为微克（μg)； m一试料的质量，单位为克（g)。 8方法精密度 3 EJ/T1212.9—2008 取样量为1g，氟的质量分数9.8μg/g时，重复性标准差s,=0.6ug/g；再现性标准差s=0.7 ug/g。 EJ/T1212.9—2008 取样量为1g，氟的质量分数9.8μg/g时，重复性标准差s,=0.6ug/g；再现性标准差s=0.7 ug/g。