ICS 27.120.30 EJ F 46 备案号：15850-2005 中华人民共和国核行业标准 EJ/T1184—2005 贫化四氟化铀中微量硅的分光光度法测定 Determination of micro silicon in depleted uranium tetrafluoride by spectrophotometric method 060531000009 2005—04一11发布 2005-07-01实施 国防科学技术工业委员会发布 EJ/T1184—2005 前言 本标准由中国核工业集团公司提出。 本标准由核工业标准化研究所归口。 本标准起草单位：国营八一四厂。 本标准主要起草人：彭元明、蒋敬平、李萍、冉敬梅、杨通均。 EJ/T1184—2005 贫化四氟化铀中微量硅的分光光度法测定 1范围 本标准规定了分光光度法测定贫化四氟化铀中微量硅的方法原理、试剂、仪器、分析步骤、结果 计算和方法的精密度。 本标准适用于贫化四氟化铀中微量硅的测定，其它丰度的四氟化铀中微量硅的测定可参照使用。 当取样量为0.25g四氟化铀时，硅的测定范围为：（10～120）μg/g。在测量范围内，40μg磷、3ug 砷不干扰硅的测定。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包含勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方 研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 EJ/T1099贫化四氟化铀技术条件 3方法原理 四氟化铀样品与无水碳酸钠混合，在高温下熔融，用硝酸溶解熔融物，加入钼酸铵与硅酸盐形成 硅钼酸盐，在草酸-硫酸混合液介质中，用抗坏血酸还原硅钼杂多酸为硅钼兰，在800nm波长处，用3cm 比色皿，以水为参比液，进行分光光度测定。 4试剂及材料 除非另有说明，本标准中分析用水均应符合GB/T6682中二级水的规定（电导率≤1.0μs/cm）， 所用试剂均为优级纯试剂。 4.1无水碳酸钠，基准试剂。 4.2硝酸，W(HNO3）=50%。 4.3硼酸溶液，p(H:BOs)=35g/L。 称取35.0g硼酸溶于水中，并稀释至1L，摇匀，贮于聚乙烯塑料瓶中，备用。 4.42，4-二硝基酚溶液，P[CsH.OH(NO2)：]=1g/L。 称取0.10g2，4-二硝基酚（分析纯）溶解于无水乙醇（分析纯）中，并用无水乙醇（分析纯）稀释 至100mL，摇匀，贮于聚乙烯塑料瓶中，备用。 4.5氨水，C(NHOH)=8mo1/L，重蒸后使用。 4.6硫酸，c(HzS0.)=1.5mo1/L。 4.7钼酸铵溶液，P［(NH)Mo:024·4H20]=50g/L。 称取20.0g钼酸铵（分析纯）于500mL烧杯中，用水溶解，转移并用水稀释至400mL，摇匀，贮于 聚乙烯塑料瓶中，备用。 4.8草酸-硫酸混合液。 称取45.0g草酸（HC.0;·2H20）于2L烧杯中，加水826mL溶解后，在不断搅拌下加入174mL浓 硫酸，冷却后，转入1L磨口瓶中备用， 1 EJ/T1184--2005 4.9抗坏血酸溶液，P（CsHs0）=10g/L。 称取1.0g抗坏血酸（分析纯）溶于水中，并用水稀释至100mL，摇匀，贮于磨口瓶中备用。此溶 液在使用前配制。 4.10硅标准储备液，β(Si)=200μg/mL。 准确称取在900℃灼烧过1h后并在干燥器中冷却至室温的光谱纯二氧化硅0.2140g于铂埚 （5.2）中，加入2.5g无水碳酸钠（4.1)，用干净的铂丝混匀，盖上铂埚盖，放入马弗炉（5.3）中 升温到950℃，熔融20min，取出冷却至室温后用热水浸出，冷却后将浸出液转入500mL容量瓶中，用 水稀释至刻度，摇匀，转移至清洁干燥的聚乙烯塑料瓶中，备用。此溶液每毫升含硅200μg。 4.11硅标准溶液，p(Si)=10μg/mL。 准确移取25.0mL硅标准储备液（4.10）于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，转移至干燥 的聚乙烯塑料瓶中，备用。此溶液每毫升含硅10μg，有效期为二个月。 5仪器与设备 5.1分光光度计，波长范围（400～900）nm。 5.2铂金埚，30mL，带铂金埚盖。 5.3马弗炉，（0～1100）℃。 5.4聚乙烯塑料瓶，120mL，带刻度。 5.5聚四氟乙烯研钵，500mL。 5.6分析天平，感量为0.1mg，最大称重200g 5.7不锈钢标准筛，孔径为0.149mm。 6取制样 6.1实验室样品 按EJ/T1099规定的方法抽取一定量的贫化四氟化铀的实验室样品。 6.2试样的制备 取20g左右贫化四氟化铀实验室样品（6.1），用聚四氟乙烯研钵（5.5）研磨，所有样品经0.149mm 不锈钢标准筛（5.7）过筛后，混匀，贮于聚乙烯塑料瓶中，待用。 7分析步骤 7.1试料 称取0.25g试样（6.2），精确到0.5mg。 7.2空白试验 随同试料（7.1）做空白试验。 7.3测定 7.3.1试液的制备 7.3.1.1将试料（7.1)置于30mL的铂锅（5.2)中，加入1.50g无水碳酸钠（4.1)，用干净的铂丝混匀， 盖上铂锅盖，放入马弗炉（5.3）中，升温至850℃，恒温30min，取出冷却至室温，慢慢加入6mL硝酸 和两滴2，4-二硝基酚溶液（4.4），摇匀。 7.3.1.2用氨水（4.5）调至黄色出现，再用硫酸（4.6）调至黄色消失，用水稀释至30mL左右。 加入4mL硫酸（4.6），摇匀后，在摇动下加入15mL钼酸铵溶液（4.7），摇匀，加盖静置20min。 2 EJ/T1184-2005 在摇动下加入25mL草酸-硫酸混合液（4.8），7mL抗坏血酸溶液（4.9）摇匀，放置5min后转入 100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 7.3.2测量 取部分试液（7.3.1.2）和部分试剂空白溶液（7.2）于3cm比色皿中，以水为参比液，在分光 光度计上于800nm处，测定其吸光度。用测得的吸光度从工作曲线上查得相应的硅质量。 7.4工作曲线的绘制 7.4.1分别移取0.00mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL的硅标准溶液（4.11）于六 个聚乙烯塑料瓶（5.4）中，加入1.50g无水碳酸钠（4.1），滴加6mL硝酸（4.2），加入10mL硼 酸溶液（4.3），两滴2，4-二硝基酚溶液（4.4），摇匀。 7.4.2用氨水（4.5）调至黄色出现，再用硫酸（4.6）调至黄色消失，用水稀释至30mL左右。 7.4.3加入4mL硫酸（4.6），摇匀后，在摇动下加入15mL钼酸铵溶液（4.7），摇匀，加盖静置 20min. 7.4.4在摇动下加入25mL草酸-硫酸混合液（4.8），7mL抗坏血酸溶液（4.9）摇匀，放置5min后 转入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 7.4.5取部分上述显色后的溶液于3cm比色皿中，以水为参比液，在分光光度计上于波长800nm 处，测定其吸光度。 7.4.6以硅质量对相应的吸光度绘制标准曲线。 8分析结果计算 硅的含量以质量分数计，数值以微克每克（ug/g）表示，按式（1)计算。 m,-mo ** (1) m 式中： m一—从工作曲线上查得的四氟化铀样品溶液中的硅质量的数值，单位为微克（ug）； 一从工作曲线上查得的试剂空白溶液中的硅质量的数值，单位为微克（ug）； 一试料的质量的数值，单位为克（g）。 9精密度 方法的精密度见表1。 表1方法的精密度 单位为微克每克 重复性 再现性 硅含量 s r S R 27.7 1. 79 5. 01 1. 87 5. 24 80.3 1. 55 4. 34 3. 69 10.3 EJ/T 1184-2005 EJ/T 1184-2005