ICS 73.040 MT D 21 备案号：154992005 中华人民共和国煤炭行业标准 MT/T 935—2005 库仑测硫仪通用技术条件 General specifications for determinator of sulfur by coulometric titration 2005-06-01实施 2005-02-14发布 国家发展和改革委员会 发布 MT/T935—2005 目 次 前言 1 范围 2 规范性引用文件 3 技术要求 4 试验方法 检验规则 5 6 标志、包装、运输和贮存 MT/T935-2005 言 前 库仑测硫仪在煤炭试验室广泛应用。生产库仑测硫仪的仪器厂家很多，所用的原理相同，但仪器的 技术要求和性能设置不尽相同。为规范库仑测硫仪的技术条件，使该仪器的性能符合国家标准GB/T 214的要求，特制定本技术条件。 本标准由中国煤炭工业协会科技发展部提出。 本标准由全国煤炭标准化技术委员会归口。 本标准起草单位：煤炭科学研究总院煤炭分析实验室，江苏江分电分析仪器有限公司、长沙三德实 业有限公司。 本标准主要起草人：施玉英、李月清、姜学国、吴汉炯。 本标准为首次制定。 MT/T935—2005 库仑测硫仪通用技术条件 1范围 本标准规定了库仑测硫仪的技术要求、试验方法、检验规则和标志、包装、运输、贮存。 本标准适用于库仑测硫仪。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后的修 改单（不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否 可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T191包装储运图示标志 GB/T214煤中全硫的测定方法 GB/T2828逐批检查计数抽样程序及抽样表（适用于连续批的检查） GB/T15464仪器仪表包装运输技术条件 GB/T15479 工业自动化仪表绝缘电阻、绝缘强度技术要求和试验方法 GB/T18153 机械安全可按触表面温度确定热表面温度限值的工效学数据 3技术要求 3.1仪器基本结构：如图1。 10 11 燃烧炉； 一搅拌棒； 控制仪； 5- 一瓷舟； 10——磁力搅拌器； 2推拉棒； 6-- 11——气体过滤器。 石英托盘： 3—石英燃烧管； 4——气体净化系统； 8—-电解池； 图1库仑测硫仪装置 3.2工作环境条件： 温度：5~40℃； 相对湿度：≤85%； 电源：AC(220±22)V，(50±1)Hz。 3.3外购件、外协件应有合格证：所有零、部件经检验合格后方能组装。 3.4高温炉： MT/T935—2005 3.4.1恒温带：有足够的长度。对于卧式炉的长度应不小于90mm。 3.4.2升温速度：1h内炉温度应能达到1150℃。 3.4.3控温精度：(1150土5)℃。 3.4.4燃烧管：刚玉或石英等材料制造，应能耐温1300℃以上，气密性良好。 3.4.5高温炉外壳温度：在工作温度1150℃时，≤80℃，并有高温警示标志。 3.4.6绝缘电阻和绝缘强度：测定仪独立供电部分的电源接线端与机壳间的绝缘电阻不小于20Mα。 应能承受1500V，50Hz交流电，历时1min无飞弧和击穿。 3.5库仑积分仪： 3.5.1积分单元稳定性：在开机30min后测10min内漂移不超过30个字。 3.5.2积分单元线性度：士0.5%。 3.6最大电解电流：≥350mA。 3.7电解电流效率：>99%。 3.8分解时间：程序推进预分解，分解时间可调，一般预分解调至（45士5)s，分解时间约调至315s或 计算机自动判断。 3.9电解池： 3.9.1容量不少于400mL，内有面积约为150mm的铂电解电极对和面积约为15mm²的指示电极 对。指示电极响应时间应小于1s。电极的纯度应达99.99%，电极片引线焊接可靠，极片与电极杆的 熔接应严密。 3.9.2结构合理，燃烧管出口端与电解池间距离合适，接口部分密封不漏气，且易于清洗。 3.9.3搅拌器转动平稳，无异常噪声，转速约为500r/min，最高转速不低于1000r/min，连续可调。 3.10空气抽气流量达到1000mL/min，供气流量达到1500mL/min。 3.11外观要求： 结构合理，金属镀层及化学处理表面应色泽均匀，不得有露底、起皮、起泡、斑痕或有擦伤和划痕，具 有较好的防腐、防锈性能。 3.12温度程控单元： 3.12.1升温控制：满足3.4.2条要求。 3.12.2程序控制：满足3.8程序推进。 3.12.3自动送样：满足GB/T214中准确无误将样品送至所需温度段。 3.13精密度和准确度： 3.13.1 精密度：精密度应符合以下两条要求。 a) 同一样品两次重复测定之差应符合GB/T214中重复性的规定； b)[ 同-样品10次重复测定的方差应不显著大于GB/T214中规定的重复性方差。 3.13.2准确度：同一标准煤样的重复测定值的平均值落在标准值的不确定度范围内。 4试验方法 4.1高温炉： 4.1.1恒温带长度测定： 将炉温升至设定工作温度后，稳定15min，将一标准测温热电偶的测量端从进样口处插入，至距炉 膛中央约100mm处；记录插入深度，停留5～10min后，每隔10s读取-一次数字电压表上的电势值，共 读4次取其平均值，将热电偶推进10mm重复上述操作，直至将测量端推到炉膛的另端温度为（工 作温度一5)℃处后，把热电偶慢慢往回拉出，拉出距离和间隔时间及读数等操作同推进测量。取推进和 拉出共2次值的平均值，找出温度在（工作温度士5)℃的区间即为高温炉的恒温带，其长度应符合3.4.1 要求。 2 MT/T935—2005 4.1.2绝缘电阻和绝缘强度：按GB/T15479有关规定测定，其结果符合3.4.6条要求。 4.1.3仪器或高温炉外壳温度测定：将炉温升至1150℃，按GB/T18153测定，应符合3.4.5条要求。 4.2分解时间测定：启动进样装置，用秒表测定样品于预分解和分解区的停留时间，应能满足3.8条 要求。 4.3电解池气密性检查：用乳胶管联接电解池出气口与电磁泵抽气端，调节抽气流量至1000mL/min，然 后关闭直二通阀及其他出气口，观察流量计浮子下降速度，如2min内流量由1000nL/min下降到 200mL/min以下则为合格。 4.4最大电解电流测定： 4.4.1试验设备：模拟电解池线路板~块。 4.4.2测定方法： 拆除电解池，接人模拟电解池，调线路板上的电位器旋钮，或利用计算机程序调节，观察积分单元电 解电流指示仪表；或用精度1mV，输出范围不小于100mV的电压校验仪接入指示电极或其输人端之 间，用分辨率1mA的电流表接人电解电极或其输出端之间，调节其变化，测量其电流，测量结果应符合 3.6条要求。 4.5积分线性度测定： 4.5.1 试验设备： a）电流表1块，0.5级，500mA。 b） 0.01级数字电压表1块。 0～100kQ的电阻箱1台，精度0.01Q。 4.5.2 试验步骤： 断开电解池连接线，将交直流电流表和电阻箱串接入电解电极电路； b) 开启主机电源，启动试验，调节电阻箱阻值，将回路电流分别调节至50mA、100mA、150mA、 200mA、250mA，启动计时器计时2min，同时记录显示器的显示值，重复测试2次。按公式 (1)计算积分线性度Pi，应符合3.5.2的规定。 ( 1 ) Wrnax,i 式中： -2次测量值的算术平均值，mg； 某一相应电流下的硫的理论值（厂家设计时设定），mg； Wi -单次测量显示的最大值，mg。 Wmx.i 4.6精密度和准确度检验： 4.6.1精密度检验： a）取6个不同硫含量的煤样，各进行2次重复测定，2次测定值之差都应落在GB/T214规定的 重复性限内； b) 对同一煤样进行10次重复测定，重复测定值（）的方差与由GB/T214规定的重复性限计算 的方差应无显著性差异。比较方法如下： 按公式(2)计算10次重复测定的方差： S = E--(r)"/n (2) 按公式(3)式计算GB/T214中的重复性限（r)： (3) 若S≤S，则方差判定合格； 若S">S,则按公式(4)计算统计量F： 3 MT/T935—2005 S2 (4) S 查表得临界值Fo.05,9=2.41,若F≤2.41,则S2与S无显著性差异；否则S?显著大于S。 4.6.2准确度检验： 对6个不同含硫量的标准煤样（含硫量分别为高、中、低）进行重复测定，计算每个煤样的重复测定 平均值，各平均值都应落在标准值的不确定度范围内。 4.7外观检查： 用目测法，符合3.11条要求。 5检验规则 测定仪应进行出厂检验和型式检验，检验项目见表1。 表1检验项目 序号 检验项目 技术要求条文号 出厂检验 型式检验 1 恒温带 3. 4. 1 2 升温速度 3. 4. 2 △ 3 控温精度 3. 4. 3 4 燃烧管 3. 4. 4 △ 5 高温炉外壳温度 3. 4, 5 6 绝缘电阻 3. 4. 6 7 绝缘强度 3.4.6 8 积分单元稳定性 3. 5. 1 A 9 积分单元线性度 3.5. 2 10 最大电解电流 3. 5 △ 11 电解电流效率 3. 7 △ 12 分解时间 3. 8 △ 13 外观 3. 10 △ 14 精密度 3.12.1 15 准确度 3.12.2 △ 注：表中“△”表示应检项目。 5. 1 出厂检验 每台测定仪必须经制造厂质量检验部门按表1规定的出厂检验项目逐台检验，检验合格并发给合 格证方可出