ICS 75.140 SH E 42 中华人民共和国石油化工行业标准 NB/SH/T 0889—2014 液体石蜡产品和原料正构烷烃含量 气相色谱法 及碳数分布的测定 Liquid paraffin wax and its raw oilDetermination of normal paraffin hydrocarbons content and carbon number distribution-Gas chromatography 2014-06-29发布 2014-11-01实施 国家能源局发布 NB/SH/T 0889—2014 前 言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会石油蜡类产品分技术委员会（SAC/TC280/SC3） 归口。 本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院。 本标准起草人：程仲芊、凌凤香、太史剑瑶。 本标准为首次发布。 NB/SH/T0889—2014 液体石蜡产品和原料正构烷烃含量及碳数分布的测定 气相色谱法 警告：本标准可能涉及某些有危险的材料、设备和操作，但并无意对此有关的所有安全问题都提 出建议。因此，在使用本标准前，用户有责任建立适当的安全和防护措施，并确立相关规 章的适用性。 1范围 1.1本标准规定了采用气相色谱测定液体石蜡产品和原料中正构烷烃含量及碳数分布的试验方法。 1.2本标准适用于测定液体石蜡产品和原料中正构烷烃含量及碳数分布。 2规范性引用文件 下列文件对于本标准的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本 标准。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。 GB/T4756石油液体手工取样法（GB/T4756—1998，eqv.ISO3710：1998） 3方法概要 将试样注人气相色谱仪，汽化的试样在色谱柱中按照沸点高低进行分离后进入到火焰离子化检测 器检测。检测的信号通过基线维持积分和谷谷积分处理后，得到正构烷烃含量和碳数分布。 4试剂和材料 4.1nCg~nC22：纯度大于99.0%。 4.2环已烷：分析纯。 4.3载气：氨气或氢气，一般纯度不低于99.99%。 4.4辅助气体： 氢气：纯度大于99.99%； 一空气：脱水，脱烃。 5仪器 5.1具备下列配置的气相色谱仪： 5.1.1色谱柱箱：设定温度的控制精度为±0.5℃。 5.1.2进样口：分流/不分流进样口。 5.1.3火焰离子化检测器（FID）及信号转换/放大系统： 检测器最小响应（S）大于0.08pA·s/ng（nC16） 线性范围大于107 5.1.4数据处理系统：色谱工作站。 1 NB/SH/T0889—2014 5.1.5毛细色谱柱：甲基交联硅氧烷色谱柱，50m×0.20mm×0.50μm。 5.1.6流量控制器：流量变化小于0.05mL/min。 5.2注射器：1.0μL。 6取样 按照GB/T4756石油液体手工取样法取样。 7准备工作 7. 1 正构烷烃标准溶液的制备 选取nC。～nCz范围内偶碳数的正构烷烃，溶于环已烷溶剂中制备成正构烷烃标准溶液，加入的正 构烷烃量近似相等，浓度大约3%（质量分数）。 7.21 色谱柱的老化 将色谱柱接在进样口上，设定载气流量0.5mL/min，在310℃的柱箱温度下，老化柱子30min。将 老化好的柱子出口连接到火焰离子化检测器进口，对系统进行检漏，至系统无泄漏。每次在使用仪器 时宜将色谱柱在方法使用的最高温度下老化10min，以保证分析结果的重复性。 7.3操作条件 色谱操作条件见表1。 表1色谱操作条件 进样器 温度/℃ 290 分流比 150 :1 样品量/μL 0. 2 色谱柱升温程序 初始温度/℃ 100 平衡时间/min 0. 5 初始停留时间/min 0 升温速率/（℃/min） 5. 5 最终温度/℃ 300 终温停留时间/min 5 检测器 类型 火焰离子化 温度/℃ 320 载气 类型 氢气/氢气 载气流量/（mL/min） 0. 5 2 NB/SH/T0889—2014 7.4色谱柱分辨率 配制C。和C,正构烷烃样品的环已烷溶液，用于检验色谱柱的柱效。C.和C。的浓度近似相等，浓度 大约在3%（质量分数）左右。要求按式（1）计算的色谱柱分辨率（R）不小于30。 2(trc9 - tRc8 ) (1) 式中： R 色谱柱分辨率； nC。的保留时间，min（保留三位有效数字）； tRCS nC，的保留时间，min（保留三位有效数字）； tRC9 一nCg的半峰宽，min（保留三位有效数字）； W↓c8— -nC，的半峰宽，min（保留三位有效数字）。 7.5检测器最小响应（S）的确定 7.5.1配制一标准样品，标准样品中nCic的浓度在1.80ng/μL~2.20ng/uL。 7.5.2按照表1的操作条件下运行标准样品11次，得到nCc的峰面积A。 7.5.3按照式（2）计算检测器最小响应（S）。 A S = (2) C, × V 式中： S- 一检测器最小响应，pA·s/ng（nC16） A——测定11次nCi6的峰面积的平均值，pA·s； CnCi6的浓度，ng/μL； V- 一进样体积，μL。 8正构烷烃定性 在表1色谱操作条件下运行7.1正构烷烃标准溶液，测定nCg～~nCz2每个正构烷烃的保留时间。重 复分析5次，重复分析的保留时间重复性必须小于0.10min。 9试验步骤 9.1按照表1色谱操作条件设定仪器参数。 9.2取0.2μL试样注入气相色谱仪。典型色谱图如图1所示。 9.3使用下述积分形式对已存储的检测信号进行积分。 9.3.1采用谷－谷积分形式对检测信号进行积分，如图2所示，得到色谱图中每个正构烷烃色谱峰的 面积A;。 9.3.2采用基线维持积分形式对检测信号进行积分，如图3所示，得到所有色谱峰的总面积A。 10计算 10.1每个正构烷烃的质量分数（C）用式（3）计算： NB/SH/T0889-2014 C13 C21 20 25 35 图1 典型样品色谱图 图2基线维持积分形式 A C; = ×100 (3) A 式中： C;碳数为i的正构烷烃的质量分数，%（质量分数）； A,——碳数为i的正构烷烃的面积，pA·s; 一所有色谱峰总面积，pA·s。 A- 10.2总正构烷烃的含量用式（4）计算： C = Z C; (4) 式中： C- 碳数为i的正构烷烃的质量分数，%（质量分数）； 4 NB/SH/T0889—2014 一正构烷烃总的质量分数，%（质量分数） 图3谷谷积分形式 11报告 报告样品中每个正构烷烃的质量分数和总正构烷烃的质量分数，精确到0.01%（质量分数）。 12精密度 按下述规定判断试验结果的可靠性（95%置信水平）。 12.1重复性（r) 同一实验室、同一操作人员、采用同一仪器设备，在相同的实验条件下，对同一试样连续两次测 定结果之差，不应超过下列数值。 TC8-C13 = 0. 012 × X0.797 + 0. 01 Tc14-C22 = 0. 025 × X0.739 + 0. 01 T总计=1.20%（质量分数） 式中： X一一两次测定结果的平均值，%（质量分数）。 12.2偏差 由于没有可接受的参考标准物，不能确定这些步骤的偏差。