ICS 75.100 SH E 34 中华人民共和国石油化工行业标准 NB/SH/T 0880—2014 润滑油及添加剂中的钙、氯、 铜、镁、磷、硫和锌含量的测定 波长色散X射线荧光光谱法 Standard test method for determination of calcium, chlorine, copper , magnesium ,phosphorus, sulfur , and zinc in unused lubricating oils and additives by wavelength dispersive X - ray fluorescence spectrometry (mathematical correction procedure) 2014-06-29 发布 2014-11-01实施 国家能源局 发布 NB/SH/T0880—2014 前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准使用重新起草法修改采用ASTMD6443-04（2010） 《润滑油及添加剂中钙、氯、铜、镁、 磷、硫和锌含量的测定波长色散X射线荧光光谱法》。 本标准与ASTMD6443-04（2010）的技术差异及原因如下： 本标准将ASTMD6443-04（2010）第2章中的引用标准修改为相应的我国国家标准和行业 标准； -删除了ASTMD4307，直接引用其内容。 一删除了第15章关键词。 增加了参考文献。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会石油燃料和润滑剂分技术委员会（SAC/TC280/ SC1）归口。 本标准起草单位：中国石油天然气股份有限公司大连润滑油研究开发中心。 本标准主要起草人：丁冬梅、谢平平、刘红辉。 NB/SH/T 0880—2014 润滑油及添加剂中的钙、氯、铜、镁、磷、硫和 锌含量的测定波长色散×射线荧光光谱法 警告：本标准的使用可能涉及到某些有危险性的材料、操作和设备，但是无意对与此有关的所有安全问题都提出 建议。用户在使用本标准之前有责任制定相应的安全和防护措施，并确定相关规章制度的适用性。 1范围 本标准规定了采用波长色散X射线荧光光谱法测定润滑油及添加剂中的钙、氯、铜、镁、磷、硫 和锌的含量的方法。 本标准适用于测定润滑油、添加剂和复合剂中钙、氯、铜、镁、磷、硫和锌的含量。当样品中元 素浓度超出标准曲线的上限时，可以经过稀释后再检测。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T4756石油液体手工取样法（GB/T4756—1998，eqvISO3170：1988） GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 NB/SH/T0843石化行业分析测试系统的评价统计技术法 SH/T0172石油产品硫含量测定法（高温法） SY/T5317石油液体管线自动取样法（SY/T5317—2006IS03171：1988，IDT） 3方法概要 3.1首先，将波长色散X射线荧光光谱仪按以下程序进行校准。测量标样，将标样的测量强度和含量 数据进行回归，计算每一个元素的校准曲线的斜率和截距。本标准采用数学方法校正基体效应，回归 软件计算校准系数，同时也包括了干扰因子（元素间的干扰因子）。采用合适的标样建立校准曲线时， 也可通过回归计算经验α系数。理论α系数也可采用特定软件计算。也可将理论α系数和经验α系数 结合起来。 3.2将样品放人X射线光路中，测量合适的X射线荧光谱线的强度，再在每一条X射线荧光谱线的 附近测量波长补偿以获得背景的强度。样品中分析的X射线荧光谱线会被其他元素吸收或增强，α系 数可减小这些影响。将测得的样品的净强度，与包含了用理论方法、经验数据、或二者结合的干扰因 子的校准曲线进行比较，计算样品的含量。 4方法应用 4.1添加剂可用来调合润滑油，如清净剂、抗氧剂、抗磨剂等。这些添加剂含有钙、铜、镁、磷和锌 等元素中的一种或几种。本标准测定润滑油、添加剂、复合剂中这些元素的含量，是否符合规定的 要求。 1 NB/SH/T0880—2014 4.2本标准也可用于测定润滑油、添加剂和复合剂中的氯的含量是否满足污染物的规格要求。 4.3当样品中某些组分对测试范围内的元素存在显著干扰时，本标准不适用。 4.4本标准可作为分析润滑油和添加剂的其他试验方法如：GB/T17476，SH/T0631，NB/SH/T 0824，ASTMD4628的补充。 4.5本标准的建立是针对经过X射线光谱培训的操作人。可应用于日常检测。 5干扰 5.1润滑油中的添加剂元素对每个被测元素的强度有影响。通常，被测元素发出的X射线可被其他元 素吸收，也可能被其他成分增强。吸收和增强效应的大小对被测元素的强度影响比较显著。不过，采 用校正系数准确测定的α系数可有效地校正吸收和增强效应，以达到定量分析的目的。 5.2钼的谱线可能与镁、磷、硫和氯的谱线产生光谱重叠。所以，如果样品中钼和铅的含量很高，又 没有校正它们的谱线重叠影响，不能采用本标准。 5.3：当采用含硅的大晶格面间距衍射结构的分光晶体时，要校正硅的晶体荧光。样品中钙的X射线会 激发硅的X射线荧光，测量镁时，硅的晶体荧光会导致镁背景的波动。如果这个影响很明显，要将这 个影响当作钙的谱线重叠来处理。 6设备 6.1波长色散X射线荧光光谱仪，可以探测波长从1A～10A的软X射线辐射。为达到最佳的灵敏 度，要求光谱仪配置如下： 6.1.1X射线光管，可配铬靶、佬靶或靶。靶有利于提高低原子序数的元素的灵敏度。也可以采 用其它靶。要避免光管谱线对分析元素的光谱干扰。 6.1.2氨气，用于光学路径冲洗气。 6.1.3可转换的分光晶体，锗晶体，LiF200晶体，石墨晶体，季戊四醇晶体，或晶格间距50A的晶 体。也可以使用其它合适的晶体。 6.1.4脉冲高度分析器（PHA） 6.1.5探测器，流气正比计数器，或串联流气正比计数器和闪烁计数器。 注：在实验室间的精密度试验时采用了一个封闭正比计数器，结果令人满意。 6.2样品混合装置，如振荡器，超声波清洗器，或旋涡混合器，能够处理30mL~1000mL的瓶子。 6.3X射线分析用液体杯，带合适的支撑膜。合适的支撑膜有聚酯，聚丙烯，或聚酰亚胺。膜的厚度 首选4μm。避免使用含有待分析元素的膜。 7试剂和材料 7.1试剂纯度：除特殊要求外，本标准使用的试剂纯度为分析纯。对于其他级别的试剂，如果纯度足 够高，不会影响测定的准确度，也可使用。 7.2氨气：高纯氨气（至少99.95%）用于仪器的光室冲洗气。 7.3P10电离气体：用于流气正比计数器的90%（体积）氩气和10%（体积）甲烷的混合气体。 注：在实验室间的精密度试验中，使用了P10气体。也可以使用其它令人满意的气体或混合气体。 7.4稀释溶剂：不含有待测元素的白油。 7.5校准标准物质 7.5.1油溶性化合物的高含量溶液：每种溶液含下列的某一元素，钙，铜，镁，磷，或锌。 2 NB/SH/T08802014 7.5.1.1有证标准物质：有些市售的油溶性的标准样品是用磺酸盐配制的，含有硫。用这些样品制备 校准用的标准溶液时，要知道其中的硫含量。可用SH/T0172或其它合适的方法测定硫含量。 7.5.1.2二级标准样品：如用石油添加剂制备的样品，如果它们对测量结果的影响不超过本标准的重 复性数据，也可采用。 7.5.2二丁基硫醚：具有明确总硫含量的有证标准物质。 警告：二丁基硫醚易燃，有毒。 7.5.3油溶性的含氯的化合物：具有明确总氯含量的有证标准物质。 7.5.4稳定剂：稳定剂用于保证校准用的混合标准样品的均匀性。稳定剂不能含有可检测到的待测 元素。 8取样和样品处理 8.1# 按GB/T4756和SY/T5317要求取样。 8.2采用波长色散X射线荧光光谱仪测量前，样品和校准样品要充分混匀。 9校准样品的制备 9.1、用稀释溶剂准确稀释油溶性标准样品制备混合的校准样。这些混合的校准样品所含的待测元素 浓度准确，浓度接近表1所列的值。 9.1.1当采用回归计算经验α系数时，要制备和测量表1所列的所有校准样品。 表1校准样品的组成 单位：% 《质量分数） 样品编号 Ca CI Cu Mg s Zn 1 0. 02 0. 02 -0. 01 0.20 0.25 1. 00 0. 02 2 0. 02 0. 02 0. 05 0.20 0.02 0. 02 0. 25 3. 0. 02 0. 20 0. 01 0,05 0.25 0.02 0. 25 4 0. 02 0. 20 0. 05 0.05 1. 00 0,02 5 .0. 40 0. 02 0.01 0. 05 0:02 1. 00 0. 25 6 0. 40 0. 02 0. 05 0. 05 0.25 0. g2 0. 02 7 0. 40 0. 20 0. 01 0.20 002 0%02 0. 02 8 0. 40 0. 20 0. 05 0.20 0.25 $1.00 0. 25 9 0.20 0. 10 0. 03 0.10 0.10 0. 50 0. 10 10 0 0 0 0 0 9.1.2 当采用理论α系数时，制备和测量其中的几个校准样品就可以了（如校准样品2，6，8，10）。 9.2漂移校正监控样（可选）：使用漂移校正监控样测试和校正仪器的漂移具有一定的益处。监控样 含有本标准覆盖的全部元素。监控样品稳定，形状为圆片