ICS 75. 100 E 34 SH 中华人民共和国石油化工行业标准 NB/SH/T 0474—2010 代替SH/T0474—2000 在用汽油机油中稀释汽油含量的测定 气相色谱法 Standard test method for gasoline diluent in used gasoline engine oils by gas chromatography 2011-01-09发布 2011-05-01实施 国家能源局 发布 NB/SH/T0474—2010 前言 本标准修改采用美国材料与试验协会标准ASTMD3525-04《在用汽油机油中稀释汽油含量的 测定法（气相色谱法)》。 为适合我国国情，本标准在采用ASTMD3525-04时进行了修改，本标准与ASTMD3525 -04 的主要差异： 一试验条件的差异； （1）初始柱温由30℃修改为40℃；初始峰保留时间由15s以上修改为10s以上。 （2）程序升温由一阶程序升温修改为二阶程序升温，终点温度修改为290℃。 （3）气化室温度由255℃修改为300℃。 （4）修改了使用毛细管柱时的载气流速。 （5）删除了对毛细管柱分离度的要求。 取消了规范性引用文件； 取消了术语一章中的讨论内容； 将试剂正十四烷、正十六烷和正辛烷的纯度修改为色谱纯； 一用多点校准曲线的公式代替原标准中单点校准的计算公式； 重复性和再现性的表述修改为我国的习惯表述。 本标准代替SH/T0474一2000《用过汽油机油中稀释汽油含量测定法（气相色谱法）》。 本标准与SH/T0474-2000的主要差异： 标准名称修改为《在用汽油机油中稀释汽油含量的测定法 气相色谱法》 增加了使用毛细管柱测试稀释汽油含量的方法； 采用校准曲线定量法代替公式法（单点校准）计算汽油含量； 检测器温度由原来的290℃修改为300℃； 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会润滑油换油指标分技术委员会（SAC/TC280/ SC6)归口。 本标准修订单位：中国石油化工股份有限公司润滑油研发（上海）中心。 本标准参加修订单位：中国石油天然气股份有限公司大连润滑油研究开发中心。 本标准主要起草人：羊丽君、吕文继、于兵。 本标准于1992年首次发布，2000年第一次修订，本次为第二次修订。 NB/SH/T 0474--2010 在用汽油机油中稀释汽油含量的测定 气相色谱法 1范围 1.1本标准规定了用气相色谱法测定在用汽油机油中稀释汽油含量的方法。 1.2对所测样品稀释汽油含量范围没有限制，只要样品和内标含量在气相色谱仪的检测范围内 即可。 1.3本标准限采用配置了氢火焰检测器和具有程序升温功能的气相色谱仪。 注：使用其他检测器和配置的也有报导，但本方法精密度仅适用于指定的仪器。 1.4对于胶凝汽油机油，本标准还没有对其重复性和再现性进行足够的考察以确认其可行性。胶 凝汽油机油是指静态下变性的油，但在轻微搅拌下可恢复其流动性。 1.5本标准采用国际单位制（SI)单位。 1.6本标准涉及某些与标准使用有关的安全问题。但是无意对所有安全问题都提出建议。因此， 用户在使用本标准之前应建立适当的安全和防护措施并确定有适用性的管理制度。 术语和定义 2.1定义 2. 1. 1 稀释汽油含量contentofgasolinediluent 汽油机油中测出的汽油含量，以质量分数表示。 2. 1.2 稀释汽油gasolinediluent 在用油分析中，指未能燃烧而进入曲轴箱导致汽油机油稀释的汽油组分。 2.2缩略语 烃类化合物常用的缩略形式是以化合物中的碳原子数表示，用前缀指明碳链形式，下角标指明 碳原子数。 例如：正癸烷n-Cio 异十四烷i-Ci4 3方法概要 采用气相色谱技术分析样品，加人已知百分含量的正十四烷作为内标，测定汽油机油中汽油的 质量分数。预先建立校准曲线，即将汽油与正十四烷的响应值之比对含有恒量内标物的润滑油混合 物中的汽油质量百分数作图。通过校准曲线或者计算公式确定样品中汽油的质量分数。 4意义和用途 发动机在正常工作时，可能会有一定量的汽油稀释到发动机润滑油中。然而，过大的稀释汽油 含量可能意味着发动机性能存在问题。本标准提供了一个检测稀释汽油含量的方法，有助于用户预 测发动机的性能以便采取适当的措施。 5仪器 5.1气相色谱仪：应具有下列特性参数。 NB/SH/T0474—2010 5.1.1检测器：本标准使用氢火焰检测器。在本标准规定的测试条件下，检测器对1%n-C4的 峰高应不低于数据采集装置满量程的0%，且在该灵敏度下，检测器的稳定性必须达到每小时的 极限漂移不大于满量程的1%检测在色谱柱的最高使用温度下要能连续工作。色谱柱与检测器 的连接必须确保不存在低子色指温意区域（冷点） 5.1.2色谱柱程序升温 气相色着仪应具有线性程序升温功能，程序升温的范围要能够保证初始 色谱峰的保留时间不 并使内标物全部馏出，保留时间的重现性不大入18s。 5.1.3进样系统： 色谱柱最高使用温度下能够连续控温的攻能，或者使用具有程序升温 功能并能达到费 温度的柱上进样口。应确保色谱柱和进样口的连接不存在低夫色谱柱温度的 区域(冷点) 5.2数据 来集系统：应具有就加色谱图峰而积的功能，可以是具有色评数据处理功能的电子积分 仪或计算 5. 2. 1 积分仪惑升算机系统的色谱软件必须具有计算色谱馏出峰的保留时间和而积（峰检测模式） 的模式 检测器统性业围内的电子信号（例如IV，10V），系统最好具有扣除空白基线的 功能 分系统可以实现自动化操作，并获得最佳精密度 相色谱操作软件能使基线的数学模型储存于存储器，从而在随后的样品分析中， 自动从检测器信 口除基线使基线偏离得到补偿。某此科分仪也具什自动储存并从样品谱图中自动扣除基线的功能。 5. 3 采用的色谱征利操作系作， 要保证在试验系件下，样品分能够按沸点增大的顺序 得 真充柱分离度 不小于3且不人下8因为本方法要求有稳的基线，所以需要对色谱 柱 垫流失、检测器温唯控制、载气流速稳定性和仪器漂移进行补偿。 5. 制器：气相色谱仪必须装备质量流量控制器。在色谱柱的择作温度范围内保持载气 速 动在±1%范围心山气机色请仪人的钱正小必须起够 以补偿因色谱柱温度升 高 背压增加。对于表1中所列的色谱柱， A口压力550kPa能够满足要求。 5. 5. 使用10μL微 注射器进样 5. 使用自动进 器，以保证选样体积的重复性、进样器应与相色谱仪的操作同步。 5. 5 品瓶，带有隔望的准子，规格与进样器相适应。 6 粉米 6. 1 除特殊说明外，试验中确用试剂均为办析纯，只要试剂纯度能保证不降低测精度，地可使 用其他 引的刺。 6.2 谱准固定液：甲基硅酮树脂科其他能满足本标准对发炎色谱馏山特性要的固定液 当食用粉磷的火砖和硅藻土作填充性担体，其粒度和因定液漆渍量以获得最佳分 6.3担 离度和分 时间为准 没情配下，粒度范围在60自 10011.涂渍量8% 40%。 6.4载气： 氢气或氮 纯不低于99.99%（摩失分数），建议使川分子筛或其他合适的物质对 载气做进一步的净化 以除去水芬、氧气和烃类杂质。气源压力必须保证载气流速的稳定。 警告：氢气和每《高历的压络气体。 6.5氢气：高纯氢，度不低于99.99%（摩尔分数），氢火焰检测器的燃烧气， 警告：在高压下氢是级易的气体 6.6空气：压缩空气， 的助燃气 警告：压缩空气具有高压来且助燃。 6.7正十四烷，色谱纯。 警告：可燃液体，蒸气有害。 6.8正十六烷，色谱纯。 警告：可燃液体，蒸气有害。 NB/SH/T0474—2010 6.9正辛烷，色谱纯。 警告：可燃液体，蒸气有害。 6.10二硫化碳。 具有毒， 警告：二硫化碳极易挥发， 6.11校准混合物：制备 口润滑油的混合物，混合物要与被分析的样品类型相似， 并且覆盖所测汽油 7仪器准备 7.1 色谱柱 7. 1. 1 填 色谱柱品 按下 1) 色谱柱与 样口 , i 2) 气彻底 3) 关闭 更色谱柱 用 堵头将色谱柱近检测器的 CS 主温度提高至最高使用温度 保持至少1h，期间无气流通过色谱柱 柱冷却到常温，卸掉色谱柱 的堵头并接通载气。 SCHEMI 的载气流速下，色谱柱程序 用温度数次。 普柱的自由端 骤获得色谱图 基线漂移不能达 色谱柱与检测器新开，载气设 固定液初始涂酒 正常流速，将色 管柱：市售的 流失很低，但仍需老化处 步骤老化毛细管 理 细管柱正确地 流量。在室温 下通载气净 化 ，才能开始力 分钟5℃~10g 温度 Omin。 是序升温过程 定。 7. 2 能检验 7. 2. 【色谱 分离度：本， 离度！ 系统或 结果的一致性，按照公式 (1)计 分离度 R 7.2.2 溶剂如正 -C, % 的混合物 来测定色谱柱 分机样品时相； 射 定的实验步骤获得色谱图。 分离度。 并依照， 由n-C, 宽 度R。 公式如下 尖之 (Y . (1) 式中： R- 分高度； d, n-C峰最大直处的保留时间； d- n-C4峰最大 水留时间： 处峰觉 Y,- n-C6峰基 Y, -n-C4峰基线处的峰宽 7.3气相色谱及相关设备：减仪器 说服书设置操作条件，典型操作条件见表1。 7.3.1使用氢火焰检测器时，需定期清除硅橡胶或固定液分解产物在检测器上形成的沉积物，以 免影响检测器的响应特性。 7.3.2如果进样口加热温度超过300℃，那么每次更换新进样垫后必须做空白分析，以消除隔垫 3 NB/SH/T04742010 流失导致的干扰信号。在本标准通常使用的灵敏