ICS75.080 E30 SH 中华人民共和国石油化工行业标准 NB/SH/T01742015 代替SH/T0174—1992 石油产品和烃类溶剂中硫醇和其他 硫化物的检测博士试验法 Petroleum products and hydrocarbon solvents-Detection of thiols and other sulfur species-Doctor test （IS05275:2003,MOD） 2015-10-27发布 2016-03-01实施 国家能源局 发布 NB/SH/T0174—2015 前言 本标准按照GB/T1.1—2009的规则进行起草。 本标准代替SH/T0174一1992《芳烃和轻质石油产品硫醇定性试验法（博士试验法）》。本标准与 SH/T0174一1992相比除编辑性修改外，主要技术变化如下： 标准名称修改为《石油产品和烃类溶剂中硫醇和其他硫化物的检测博士试验法》； 一本标准适用于烃类溶剂和石油馏分（包括中间产物和产品）；SH/T0174一1992适用于芳烃和 轻质石油产品； 增加了第2章规范性引用文件； 在第5章中细化了溶液的配制，且规定碘化钾溶液、乙酸溶液和淀粉溶液应每天配制； 在8.1条初步试验中增加了存在酚类干扰物质时的具体试验步骤；SH/T0174一1992中对于干 扰物质只在第6章报告中以注的形式做了简要说明； 对样品初步试验判断的内容进行了补充； 修改了结果报告的形式，结果报告由两种情况修改为七种情况。 本标准使用重新起草法修改采用国际标准IS05275：2003《石油产品和烃类溶剂一硫醇和其他硫 化物的检验一博士试验法》。 本标准在结构上增加了一个关于本标准与ISO5275：2003的章条编号对照的资料性附录（附录A）。 本标准与ISO5275：2003的技术差异及其原因如下： 将范围第三段的内容作为本标准的第4章方法应用； 将部分引用标准修改为我国相应的国家标准； 根据实际使用需求，在试剂与材料一章补充了乙酸溶液和乙酸铅试纸； 考虑到我国目前产品标准的实际引用，将结果表示修改为：含硫醇等为不通过（阳性）；不含 硫醇等为通过（阴性）。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国石油产品和润滑油标准化技术委员会石油燃料和润滑剂分技术委员会（SAC/TC280/ SC1）归口。 本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院。 本标准主要起草人：郭涛、陈洁、申。 本标准历次版本发布情况为： SH/T0174—1992。 NB/SH/T0174-2015 石油产品和烃类溶剂中硫醇和其他硫化物的检测博士试验法 警告：本标准的应用可能涉及到某些有危险性的材料、操作和设备。但并未对与此有关的所有安 全问题都提出建议。用户在使用本标准之前有责任制定相应的安全和保护措施，并确定相关规章限制 的适用性。 1范围 本标准规定了用博士试剂定性检测硫醇、硫化氢和元素硫的试验方法。 本标准适用于烃类溶剂和石油馏分（包括中间产物和产品）。本标准的初步试验还能检测到过氧化 物和酚类物质的存在，但过氧化物和酚类物质大于痕量的情况不适用。当二硫化碳含量过高（其硫含 量质量分数大于0.4%）时会引起水相变暗对本试验产生干扰。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T4756石油液体手工取样法（GB/T4756—1998，eqvISO3170：1988） GB/T6682—2008分析实验室用水规格和试验方法（ISO3696：1987MOD） CB/T27867石油液体管线自动取样法（CB/T27867—2011，ISO3171：1988IDT） 3方法概要 振荡加有亚铅酸钠溶液的试样，并观察混合溶液，从外观来推断是否存在硫醇、硫化氢、元素硫 或过氧化物。再通过添加硫磺粉，振荡并观察最终混合溶液外观的变化来进一步确定是否存在硫醇。 4方法应用 本标准是一种以硫醇浓度的检测临界值来确定通过或不通过的试验方法，其中检测临界值因不同 待测试样而异。通常作为硫醇定量测定法的一种替代方法。 5试剂和材料 5.1概述 除非另有规定，均应使用分析纯试剂。水应符合GB/T6682一2008中三级水的要求。 5.2三水合乙酸铅（CH,COO），Pb·3H,0 分析纯，用于配制亚铅酸钠溶液。 5.3氢氧化钠（NaOH） 分析纯，用于配制质量分数为10%的氢氧化钠溶液。 NB/SH/T0174-2015 5.4亚铅酸钠溶液（博士试剂） 5.4.1将25g三水合乙酸铅溶解 溶液中。在沸水浴中加热此混合溶液30 min±5min，冷却后用水稀释到1000ml 5.4.2 此溶液应贮存密 各器中心 如不澄清，使用前应进行过滤 5.5氯化镉（CdC) 分析纯。 警告：氯化销有毒，应按境有毒废弃物处理。 5.6 盐酸 (HCI) 质量分 数约为 5.7 氯化 镐溶液 100 5.7.1 化镉溶解于水中，加人10mL盐酸，然后稀释到1000mL。 5.7.2 可以用50g/L的碳酸氢钠水 溶液来代替集 化镉溶液。但是由于碳酸氢钠与硫化氧氢反 应产物 无色，所以需用 低来验证是否除去 5.8 华硫） 的硫磺粉。应忙存于密闭容器中 5.9 (KI) 钾溶于10mL水 中：配制成100 g/L的碘化钾溶液，应每天使用前制备。 5.10 (CH,COO 将 醋酸溶于10mL水中，配制成100g/L的乙酸溶液， 应每天使用前制备。 5.11 将00 分溶于10mL水中，配制 成5L的淀粉溶液， 淀粉 应每天使用前制备。 5.12 碳酸象 NaHCo,) 气钠 分析纯 5.13 乙酸铅试纸 6仪器 6.1混合量筒：玻璃、 量为50mL，用于试验过程中混合溶液。 6.2量筒：玻璃，容量分别 容量为50m 6.3分液漏斗：玻璃、具塞 7样品和取样 7.1除非另有规定，取样应按照CB/T4756或GB/T27867的规定，用于分析的待测样品应有代表性。 2 NB/SH/T0174—2015 7.2试验前应彻底振荡使样品充分混合，在室温下如果样品的蒸气压超过30kPa，为保证安全应经常 释放压力。 8试验步骤 8.1 初步试验 8.1.1酚类物 果怀疑被测试样中含有用作氧化抑制剂的酚类物质 可能会天扰试验结果的水 相颜色，可用混合量 15s。然后观察其显色情况，如未出现有意义的显色，则按8.1.2的规定继续式验。若出现 荡混合量筒 有意义的显色，则止试验 注： 在任何深于我黄色的显色都是有意义的显色。如果产生黄色，依据显色情况表 1中第4种可能会有修改。 8.1.2 物利过氧化物 将10ml试样和5mL亚铅酸钠溶液（54） 置于混 合量筒 （6.1）中， 剧烈振荡混 简15S。 然后观察混合溶液 按表1的规 定进行判断。 表 初步试验的判断 观察到的现象 推论 按下规定继续试验 体情况 立即形成黑色 存在硫化氢 进行83 3条操作步骤 流淀 缓慢形成褐色沉淀 可能存在过氧化物 进行8. 2条操作步骤 振荡期间溶液变成乳白色，然后颜色变深 存在醇和/或元素硫 进行8. 条操作步 生黄色 可能存在硫醇 进行8. 条操作步 没有变化或产 8.2 过氧化物 0mL试样置于混合量简（6.1 中，加人2ml碘化钾溶液（5.9） 几滴乙酸溶液 (5. 滴淀粉溶液（5.11）。剧烈振荡混合量筒15s，待混合溶液澄清后观察水 昙颜色。 如果水 层出 证明存在足以使试验结果无效的过氧化物 现 8.3 8.3. 如果执行完8.1.2步骤后形成黑色沉淀，用分液漏斗 （6.3）重新取20mL试样，加人 1mL氯 化镉浴浴 并剧烈振荡15。 分层稳定后， 慢慢倒出 水层置于混合量筒 10mL非水 1) 中, (5.4), 重复8. 桌作步骤。如果经第一次 洗涤后无黑色沉淀，将洗涤后的试 样加人亚铅酸钠溶夜 继续进行8.条操作步骤； 如果还有黑色沉淀，则取出分液漏斗中的水层 再加人0.5ml氯化镉溶液 (5.7)， 行重复洗涤和试验。如果使用碳酸氢钠溶液脱除硫化氢具体要录详见5.7.2。 则应继续进行硫化氢的脱洗 8.3.2 通常经过两次洗涤后试样不会再生成黑色沉 如仍有沉淀生成 步骤，直至试详不再生成黑色沉 试样的 于10mL，能够接照8.1.2和8.4 条的操作步骤完成试 8.4硫醇 向按照8.1.2或8.条得到的试样和亚铅酸钠的混合溶液中加入少量硫磺（5.8），加人的量不要 太多，刚好能覆盖试样和亚铅酸钠混合浴液的界面即可。剧烈振荡混合量筒15s，静置60s±5s。观察 混合溶液有无褐色或黑色沉淀。如果形成沉淀，则认为存在高于本标准硫醇检测临界值的硫醇。 3 NB/SH/T0174-2015 9结果表示 9.1 如果按8.1.1步骤确定存在干扰物质试验不能继续进行，则报告为“试验无效一一存在干扰物 质”。 9.2如果按8.2条步骤确定存在过氧化物，则报告为“试验无效一一存在过氧化物”。 9.3如果按8.1.2规定进行试验后，试样和亚铅酸钠溶液混合振荡后立即出现黑色沉淀的，则报告为 “不通过（阳性） 存在硫化氢”。如果脱除硫化氢后，按照8.4条的规定加入硫磺后产生黑色或褐 色沉淀，则报告为“阳性（不通过）一一存在硫化氢和硫醇”。 9.4如果按8.1.2的规定，试样和亚铅酸钠混合溶液振荡后变成乳白色，然后颜色逐渐变深，则报告 为“阳性（不通过）一一 一存在硫醇和/或元素硫”。 9.5如果按8.1.2的规定，试样和亚铅酸钠混合溶液振荡后变成乳