ICS_13.060 MT Z 23 备案号：341342012 中华人民共和国煤炭行业标准 MT/T206-2011 代替MT/T206—1995 煤矿水硬度的测定方法 Determination of hardness of coal mine water 2011-11-16发布 2012-05-31实施 国家安全生产监督管理总局 发布 MT/T 206—2011 前言 本标准根据GB/T1.1一2009《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写规则》和GB/T 20001.4一2001《标准编写规则第4部分：化学分析方法》的规定，对MT/T206一1995《煤矿水硬度的 测定方法》标准部分条目的内容作了修订和补充 本标准从生效之日起代替MT/T206一1995《煤矿水硬度的测定方法》。 本标准附录A为资料性附录。 本标准由中国煤炭工业协会提出。 本标准由全国煤炭标准化技术委员会归口。 本标准起草单位：重庆地质矿产研究院。 本标准主要起草人：朱振忠、李玉芳、许玲、杨洁。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： MT/T206—2011。 MT/T 206--2011 煤矿水硬度的测定方法 1范围 本标准规定了乙二胺四乙酸二钠（EDTA)络合滴定法测定煤矿水中钙、镁总硬度。 本标准适用于煤矿水中钙、镁总硬度的测定。 2原理 在pH值为10的碱性溶液中，用铬黑T作指示剂，用EDTA标准溶液络合滴定钙、镁离子合量，计 算钙、镁离子所构成的总硬度。 3试剂 3.1除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 3.2盐酸溶液：用盐酸(GB/T622)配制成6mol/L的盐酸溶液。 瓶中与空气隔绝。 3.5氨性缓冲溶液：称取67.50g氯化铵（GB/T658)溶于570mL氨水（GB/T631)中，再加人5.0g EDTA二钠镁盐（ClH12N2OgNa2Mg），用水稀释至1000mL，混匀，贮于聚乙烯瓶中。 号EDTA）=0.0200mol/L，称取3.725gEDTA（GB/T1401)溶于水中，稀 释至1000mL，混匀，贮于聚乙烯瓶中。 EDTA标准溶液的标定：用移液管吸取20mL士0.04mL钙标准溶液（3.7），移入250mL锥形瓶 中，用水稀释至约50mL，按5.3的步骤标定3份，取其用量的算术平均值。并用50mL水作空白试验， 记录用量。按式(1)计算EDTA标准溶液浓度： 20M, C1=V-V1 ·(1) 式中： EDTA标准溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)； C1 V，一一空白试验消耗EDTA标准溶液用量，单位为毫升（mL）； M一—钙标准溶液的浓度准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)(M=0.0200）。 CaCO：）=0.0200mol/L，称取已在105℃~110℃干燥至恒重，并在干燥器中 溶液（3.2)至碳酸钙完全溶解（切勿加人过量酸），加入200mL水，煮沸3min～5min驱尽二氧化碳。 冷却至室温后加3滴～5滴甲基红指示剂溶液（3.9），用氨水溶液（3.3）中和至橙色，并转移溶液到 1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 1 MT/T206—2011 3.8镁标准溶液：c 号MgO)=0.0200mol/L，称取已在约800℃灼烧至恒重，并在干燥器中冷却至 （3.2)至氧化镁完全溶解（切勿加人过量酸），加入50mL水，然后定量转移溶液到1000mL容量瓶中， 用水稀释至刻度，摇匀。 3.9甲基红指示剂溶液：称取0.1g甲基红（HG/T3449），溶于60mL乙醇（GB/T679）中，加入40 mL水，混匀。 3.10铬黑T指示剂：称取0.5g铬黑T(HGB—3086)和25g氯化钾（GB/T646)混合研细，贮于有磨 口塞的玻璃瓶中。 3.11刚果红试纸。 4仪器 分析天平：感量0.1mg。 5测定步骤 5.1做两份试验水样的重复测定。 5.2用移液管吸取50mL土0.08mL已用玻璃纤维器过滤、除去悬浮物的水样，移入250mL锥形瓶 中，放人1小块刚果红试纸，滴加盐酸溶液（3.2)至试纸刚变成蓝紫色，对于碱度大于300mg（CaCO3）/ L的水样，应煮沸1min～2min，并冷却至室温。 5.3加入4mL缓冲溶液（3.5)和约0.05g铬黑T指示剂（3.10），用EDTA标准溶液（3.6)滴定至溶 液由紫红色变为蓝色即为终点，记下用量。 如果缓冲溶液中未配人EDTA二钠镁盐，则标定EDTA标准溶液（见3.6条）和滴定不含镁离子 的水样时终点不明显，应加人2mL士0.05mL镁标准溶液（3.8)至被滴定溶液中，并用已加人2mL士 0.05mL镁标准溶液的50mL水作为空白。被滴定溶液消耗的滴定液用量扣除空白后，再进行计算。 5.4若水中含有干扰离子，使滴定终点不明显，则应加入1.0mL硫化钠溶液（3.4）。 5.5当滴定液用量少于4.5mL时，应改用较多试验水样滴定，并按比例增加缓冲溶液（3.5）的体积； 当滴定液用量大于20mL时，应改用较少试验水样滴定，并加水使初始滴定体积为50mL。 6测定结果 煤矿水的钙、镁总硬度按式（2)计算： .(2) V2 式中： TH一一煤矿水中钙、镁总硬度的数值（CaCO：计），单位为毫克每升（mg/L)； -EDTA标准溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)； V—滴定试验水样消耗的EDTA标准溶液体积的数值，单位为毫升（mL)； 试验水样的体积的数值，单位为毫升（mL）； M2 碳酸钙（ CaCO）的摩尔质量数值，单位为克每摩尔（g/mol)（Mz=50.04）。 如果已测得煤矿水中钙离子含量，则镁离子的含量可按式（3)计算： 2 MT/T206—2011 0.6064Ca2+ (3) V2 式中： Mg?+煤矿水中镁离子的含量的数值，单位为毫克每升(mg/L)； M3 镁离子( Ca2+ —煤矿水中钙离子的含量的数值，单位为毫克每升（mg/L)； 一钙离子换算成镁离子的转换系数。 0.6064- 计算结果表示到小数点后两位。 精密度 煤矿水硬度测定方法结果的重复性限应符合表1规定。 表1煤矿水中硬度测定方法结果的重复性限 总硬度 绝对重复性限 相对重复性限 mg(CaCO,)/L mg/L % ≤200 4 >200 2 镁离子含量 绝对重复性限 相对重复性限 mg/L mg/L % ≤25 1 >25 4 MT/T206—2011 附录A （资料性附录） 水硬度的概念 A.1概念和定义 A.1.1总硬度：在一般水中，水的硬度主要决定于钙、镁离子的含量。总硬度被定义为钙和镁的总 浓度。 在内：1mmol/L的二价金属离子换算为1mmol/L的碳酸钙；1mmol/L的三价金属离子换算为1.5 mmol/L的碳酸钙，并在分析报告上注明。 A.1.3碳酸盐硬度和非碳酸盐硬度：当总硬度在数值上大于碳酸盐和重碳酸盐碱度的总和时，相当于 碱度的那部分硬度称为“碳酸盐硬度”；剩余的那部分硬度称为“非碳酸盐硬度”。当总硬度在数值上等 于或小于碳酸盐和重碳酸盐碱度的总和时，全部硬度都是碳酸盐硬度，而不存在非碳酸盐硬度。 2硬度标度 A.2 A.2.1德国硬度标度：1德国硬度标度（1°DH)表示水中含10mg/L的氧化钙或c（CaO）=0.178 mmol/L时水的硬度。 A.2.2英国硬度标度：1英国硬度标度（1Clark）表示水中含1格令/英国加仑，即14.3mg/L的碳酸 钙或c(CaCOs）=0.143mmol/L时水的硬度。 A.2.3法国硬度标度：1法国硬度标度表示水中含10mg/L的碳酸钙或c(CaCO）=0.1mmol/L时 水的硬度。 A.2.4美国硬度标度：在美国，硬度以碳酸钙在水中含量的百万分率(ppm)或每升水中含碳酸钙的毫 克数表示。1mg/L的碳酸钙相当于c(CaCO.）=0.01mmol/L时水的硬度。 A.3换算表 各种硬度单位可用表A.1互相换算。 表A.1 各种硬度单位换算表 德国 英国 法国 美国 mmol/L HA。 °Clark 法国度 ppm mmol/L 1 5. 61 7.02 10 100 德国 °DH 0.178 1. 25 1. 78 17. 8 英国 °Clark 0. 143 0. 80 1. 43 14. 3 法国 法国度 0. 1 0. 56 0. 70 10 美国 0. 01 0. 056 0. 070 0. 1 ppm 1 4 中华人民共和国煤炭 行业标 准 煤矿水硬度的测定方法 MT/T206—2011 * 煤炭工业出版社出版 (北京市朝阳区药药居35号100029) 网址：www.cciph.com.cn 煤炭工业出版社印刷厂印刷 新华书店北京发行所发行 MT/T206—2011 开木880mm×1230mm1/16 印张3/4 字数8千字 2012年5月第1版 2012年5月第1次印刷 15 5020·673 社内编号6853 版权所有 违者必究 本书如有缺页、倒页、脱页等质量问题，本社负责调换