ICS 07.060;13.060 HY Z 17 中华人民共和国海洋行业标准 HY/T 1782014 海水碱度的测定 pH电位滴定法 Determination of alkalinity in seawater using pH potentiometric titration 2014-06-25发布 2014-12-01实施 国家海洋局 发布 HY/T 178—2014 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草 本标准由国家海洋局天津海水淡化与综合利用研究所提出。 本标准由全国海洋标准化技术委员会（SAC/TC283)归口。 本标准由国家海洋局天津海水淡化与综合利用研究所负责起草。 本标准主要起草人：吴芸芳、武杰、成国辰、尹建华、焦春联、徐旭、徐娜、刘昱。 I HY/T178—2014 海水碱度的测定 pH电位滴定法 1范围 本标准规定了海水利用过程中海水碱度的测定方法，是以pH变化指示终点的pH电位滴定法 本标准适用于海水、微咸水和盐水中碱度在0～4mmol/L范围内的测定。 规范性引用文件 2 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T 603—2002 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T12804 实验室玻璃仪器 量筒 GB/T12806 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶 GB/T12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管 GB/T 15724 实验室玻璃仪器 烧杯 3术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 Ealkalinity 碱度 中和海水中弱酸阴离子所需氢离子的物质的量除以海水的体积。 [GB/T15921—2010,定义3.2.8] 3.2 酚酞碱度 phenolphthalein endpoint alkalinity 以酚作指示剂测得的碱度。 注：酚酞为指示剂的滴定终点pH约为8.3，通过滴定至pH=8.3测定酚酸碱度。 3.3 甲基橙碱度 methyl orange endpoint alkalinity 以甲基橙作指示剂测得的碱度。 注：甲基橙为指示剂的滴定终点pH约为4.5，通过滴定至pH=4.5测定甲基橙碱度。 4原理 采用酸碱滴定法。以盐酸标准滴定溶液作滴定剂，滴定终点采用pH计电位示值判定。pH=8.3 时，海水样中存在的氢氧化物和二分之一的碳酸盐被滴定。PH三4.5时，海水样中碳酸氢根离子被 滴定。 1 HY/T178—2014 5试剂和材料 除非另有说明，在分析中仅使用分析纯的试剂和符合GB/T6682规定的三级纯水。 5.1 盐酸：p=1.19g/cm，浓度36%。 5.2 碳酸钠：基准试剂 5.3 饱和氯化钾溶液：3mol/L。 5.4pH标准缓冲溶液：25℃下pH值分别为4.01、6.86和9.18 6仪器 6.1 分析天平：实际分度值0.0001g。 6.2 pH计（带复合玻璃电极）：测量范围1～14，最大允许误差土0.05。 6.3 磁力搅拌器：带磁力转子。 6.4 马弗炉：控制点误差小于或等于士1%。 量筒：100mL，符合GB/T12804的要求。 容量瓶：1000mL，符合GB/T12806的要求 6.7 酸式滴定管：容量25mL，分度值0.10mL的A级滴定管。 6.8 单标线吸量管：容量25mL和50mL，符合GB/T12808的A类要求。 6.9 温度计：测量范围0℃～100℃；允许误差士0.1℃。 6.10 烧杯：150mL，符合GB/T15724的要求。 7实验准备 7.1pH计的校准 先用pH=6.86的标准缓冲溶液定位校准pH计（搅拌、同时测量标准缓冲溶液温度），然后用接近 样品pH值和温度的标准缓冲溶液（pH=4.01或pH=9.18)进行检验和校准（pH值偏差在0.1之内）。 7.2盐酸标准溶液Lc（HCI）=0.01mol/L」的制备和标定 7.2.1制备 量取8.4mL盐酸（5.1)溶于1000mL无二氧化碳的水（GB/T603一2002的4.1.1.1）中，从中量取 100mL转移至1000mL容量瓶中，用无二氧化碳的水稀释至刻度，摇匀。 7.2.2标定 盐酸标准溶液标定步骤如下： a）用分析天平称取于270℃～300℃马弗炉中灼烧至恒重的工作基准试剂无水碳酸钠0.5300g， 加无二氧化碳的水溶解后，稀释至1000mL。此碳酸钠标准溶液浓度c（1/2Na2CO3）为 0.01000mol/L; b)1 单标线吸量管吸取碳酸钠标准溶液25mL，置于50mL烧杯中，放人已校准的pH计复合玻璃 电极，用稀盐酸溶液滴定至pH=4.5，即为终点。 7.2.3计算 盐酸标准溶液的浓度c1，单位为摩尔每升（mol/L），按式（1)计算： 2 HY/T178—2014 C2V2 .(1) V, 式中： 碳酸钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； C 2 V2 碳酸钠标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； Vi 标定中消耗盐酸的体积，单位为毫升（mL）。 8分析步骤 8.17 水样采集 单标线吸量管移取50mL水样，置于150mL烧杯中，把烧杯放在磁力搅拌器上，并放入磁力转子 一个，再将干净的复合玻璃电极插人溶液内（勿与转子相触）。 8.2酚酸碱度的测定 打开电磁搅拌器开关，保持适宜速度搅拌（与定位时的搅拌速度相同），测定pH值。如果pH值小 于或等于8.30，记录V3为0.00；如果pH值大于8.30，则用盐酸标准溶液滴定，滴定至pH为8.30土0.05 时即为终点，记录盐酸标准溶液所消耗的体积V3 8.3 甲基橙碱度的测定 在8.2测定基础上，继续滴定并搅拌，至pH值为4.50士0.05时记录所用盐酸标准溶液的总体 积V。 8.4清洗电极 测试结束后，蒸馏水冲洗电极，用试纸吸干后浸泡于饱和氯化钾溶液中。 9结果计算 9.1海水中酚酸碱度以碳酸钙（CaCO）的质量浓度X计，单位为毫克每升（mg/L），按式（2)计算： M VXcX Xi = X 103 ***(2) 式中： V：一一滴定酚碱度时消耗盐酸标准溶液体积，单位为毫升（mL）； 盐酸标准溶液浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； V。—一海水样体积，单位为毫升（mL）； M一—碳酸钙（CaCO.）的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=100.09）。 计算结果修约至小数点后两位。 9.2海水中甲基橙碱度以碳酸钙（CaCOs）的质量浓度X，计，单位为毫克每升（mg/L）表示，按式（3) 计算： M VXc X 2 X2 = X 103 ·(3) V. 式中： V- 滴定甲基橙碱度时消耗盐酸标准溶液体积，单位为毫升（mL）； 3