ICS 07.060;13.060 HY Z 17 中华人民共和国海洋行业标准 HY/T 1522013 海水中三价砷和五价砷形态分析 原子荧光光谱法 Speciation of trivalent arsenic and pentavalent arsenic in sea water by atomic fluorescence spectroscopy 2013-04-25发布 2013-05-01实施 国家海洋局 发布 HY/T 152—2013 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由上海交通大学提出。 本标准由全国海洋标准化技术委员会（SAC/TC283)归口。 本标准起草单位：上海交通大学、上海光谱仪器有限公司、国家海洋环境监测中心。 本标准主要起草人：徐芳、马永安、李玲辉、边静、王伟、刘志高、李莉 一 HY/T152—2013 海水中三价砷和五价砷形态分析 原子荧光光谱法 1范围 本标准规定了采用原子荧光光谱法分析海水中三价砷和五价神无机形态的试剂和材料、仪器和设 备、样品采集与处理、样品的测定、结果计算和质量控制。 本标准适用于采用原子荧光光谱法对海水中三价神和五价神的无机形态测定， 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件 GB/T12806一2011实验室玻璃仪器单标线容量瓶 GB17378.3海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输 3方法原理 3.1测定三价砷 海水样品中存在的三价砷被硼氢化钾溶液转化为砷化氢气体，经氩气作载气将其导入原子荧光光 谱仪的原子化器进行原子化，以砷元素特种空心阴极灯作激发光源，测定原子砷的荧光强度，以计算相 应样品中三价砷的浓度。 3.2测定五价砷 海水样品中存在的五价砷经硫脲-抗坏血酸混合预还原试剂转化为三价砷后，被硼氢化钾溶液转化 为砷化氢气体，经氩气作载气将其导入原子荧光光谱仪的原子化器进行原子化，以砷元素特种空心阴极 灯作激发光源，测定样品中总砷的荧光强度（包括三价砷和五价神），后通过差减法计算五价神的浓度 4试剂和材料 除非另有说明，分析时仅使用确认为分析纯的试剂和二次去离子水或相当纯度的水。 4.1 硼氢化钾（KBH） 4.2氢氧化钾(KOH) 4.3氢氧化钠(NaOH) 4.4浓盐酸(HCl,c=12mol/L) 4. 5 5三氧化二砷（As2O3）：经105℃烘干2h，置于干燥器中保存。 注：三氧化二碑有剧毒。 4.6 砷酸氢二钠七水合物（Na2HAsO4·7H2O) 4.7 浓硝酸（HNO3，c=14mol/L) 4.8 3盐酸（1十19）：取50mL浓盐酸（4.4）于容量瓶中，用水定容至1000mL。 1 HY/T152—2013 4.92%硼氢化钾溶液：在干燥过的玻璃烧杯中称取（10.0土0.1)g硼氢化钾（4.1)溶解于预先溶有 （2.5士0.1)g氢氧化钾（4.2)的水溶液中，用水稀释至500mL。使用前配制。 4.10硫脲-抗坏血酸混合溶液：称取（25.0士0.1)g硫脲和（12.5士0.1)g抗坏血酸用水溶解后稀释至 250mL，得到100g/L硫脲-50g/L抗坏血酸的混合溶液。使用前配制。 4.110.5mol/L柠檬酸水溶液：称取（52.6士0.1)g柠檬酸（C.H.O，·HzO），用水溶解并定容至 500mL. 4.12100.0μg/mL三价砷标准储备液：准确称取（0.1320土0.0001)g三氧化二砷（4.5）于50mL烧 杯中，用10mL1mol/L氢氧化钠溶液溶解后，以1mol/L稀盐酸溶液调节至近中性，移入1000mL 容量瓶中定容至刻度，混匀保存。 4.13100.0μg/mL五价砷标准储备液：准确称取砷酸氢二钠（4.6）（0.4165土0.0001）g于50mL烧 杯中，加人少量水溶解后，移入1000mL容量瓶中定容。 量瓶中，用水定容，摇匀。使用前配制。 4.15100.0ug/L五价砷标准使用液：准确移取0.5mL五价砷标准储备液（4.13）于500mL玻璃容 量瓶中，用水定容，摇匀。使用前配制。 4.16硝酸溶液（1十9）：在玻璃器血中放置适量水，后取少量硝酸缓慢倒入水中，边加边慢慢搅拌，待冷 却后继续加人硝酸（4.7），硝酸与水的比例为1：9。 4.17硝酸溶液（1十999）：取适量硝酸溶液（4.16），缓慢加水稀释至100倍。 4.18人工海水配制：称取（26.7土0.1)g氯化钠（NaCI)、（2.3土0.1)g氯化镁（MgCl²·6H2O）、（3.2土 0.1)g硫酸镁（MgSO·7HO)、（1.1土0.1)g氯化钙（CaCl.）、（0.2土0.01)g碳酸氢钠（NaHCO）、（0.7± 0.01)g氯化钾（KCI)，分别用水溶解后，转入1000mL容量瓶中，用水定容至刻度，摇匀。配制人工海水所 用试剂为优级纯或由分析纯进一步纯化制得， 5 仪器和设备 5.1买 采样瓶：聚四氟乙烯采样瓶，250mL。 5. 2 孔径0.45um混合纤维素酯微孔滤膜。 5.3金 氩气钢瓶：氟气纯度99.9%。 5.4行 微量移液器：5μL~50μL20μL~200μL、100μL~1000μL、1000μ~5000μL。 5.5棕色容量瓶25mL、100mL、500mL、1000mL，GB/T12806—2011。 5.6全 氢化物发生-原子荧光光谱仪 5.7 砷元素空心阴极灯 5.8 超声清洗器 5.9采水器 5.10 一般实验室常备仪器和设备 6样品采集与处理 6.1海水样品的采集 6.1.1采样瓶的清洗 采样瓶（5.1)在使用之前按10.1的规定清洗，取样前应避免污染。采水器在使用之前用清水洗净， 运输过程中应避免污染。 2 HY/T152—2013 6.1.2采样和保存 采样过程按照GB17378.3的规定执行，保存时间不应超过一周。 6.1.3 空白样品 配制人工海水（4.18）作为空白样品。 6.2样品的处理 6.2.1三价砷样品的处理 海水样品经孔径0.45um混合纤维素酯微孔滤膜（5.2）过滤后，量取15.00mL海水样品置于25mL 棕色容量瓶中，加入0.5mol/L柠檬酸水溶液（4.11)5.0mL，用水定容至刻度，充分摇匀得到三价砷样品 溶液，待测。 6.2.2 总砷样品的处理 海水样品经孔径0.45μm混合纤维素酯微孔滤膜（5.2)过滤后，量取15.00mL海水样品置于25mL 棕色容量瓶中，加入1.25mL浓盐酸（4.4）和5mL硫脉-抗坏血酸混合溶液（4.10），用水定容至刻度，充分 摇匀，然后在室温下预还原60min（或在60℃～70℃恒温水浴中预还原5min）后得到总砷样品溶液， 待测。 7样品的测定 7. 1 仪器测定条件 仪器测定条件参见附录A。 7.2样品测定 按照7.1设定的仪器测定条件，分别测定按6.2处理过的三价样品溶液和总样品溶液各自的 荧光强度，同时测定样品空白的荧光强度。根据三价砷样品溶液荧光强度和空白的荧光强度差值对照 三价砷标准溶液工作曲线计算三价砷样品溶液浓度CAs（Ⅲ）；根据总样品溶液荧光强度和空白的荧光 强度差值对照总砷标准溶液工作曲线计算总砷样品溶液浓度CAs。然后按照8.1、8.2和8.3的方法计 算海水样品中三价砷和五价砷的浓度。 7.3绘制工作曲线 7.3.1三价砷标准溶液工作曲线的绘制 准确移取0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、8.00mL、10.00mL三价神标准使用液 （4.14）于100mL棕色容量瓶中，分别加入0.5mol/L柠檬酸水溶液（4.11)20.0mL，用水定容至刻度，摇 匀，得到浓度分别为0.00μg/L、0.50μg/L、1.00μg/L、2.00μg/L、4.00μg/L、8.00μg/L、10.00μg/L 的三价砷系列标准溶液， 按7.1设定的仪器测定条件测得三价砷标准空白荧光强度（I。）和标准系列各点的荧光强度（I.）。然 后用I.减去I。得到IFAs(M)为纵坐标，以三价标准溶液的浓度值为横坐标，绘制工作曲线，得到线性回归 方程，并计算线性回归系数。三价砷标准溶液工作曲线参见附录A中表A.1。 3