ICS 71. 080. 70 G 17 HG 备案号：48647—2015 中华人民共和国化工行业标准 HG/T47902014 氟代碳酸乙烯酯 Fluoroethylenecarbonate 2014-12-31发布 2015-06-01实施 中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T 4790—2014 前 言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工.业联合会提出 本标准由全国化学标准化技术委员会有机化T.分技术委员会（SAC/TC63/SC2）归口。 本标准起草单位：江苏华盛精化工股份有限公司。 本标准主要起草人：张先林、张丽亚、陆海媛、孔智梅、 曹娜、 高志敏、 1 HG/T4790—2014 氟代碳酸乙烯酯 1范围 本标准规定了氟代碳酸乙烯酯的要求，试验方法，检验规则，标志、包装、运输和贮存等。 本标准适用于由碳酸乙烯酯经氯化、氟取代氯的方法制得的氟代碳酸乙烯酯。本产品主要用于动 力型锂离子电池电解液的溶剂。 分子式：CH;FO)3 结构式： 0 相对分子质量：106.05（按2011年国际相对原子质量） 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T 602 化学试剂 杂质标准溶液的制备 GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T 3143 液体化学产品颜色测定法（Hazen单位一铂-钻色号） GB/T 3723 工业用化学产品采样安全通则 GB/T 6678 化T.产品采样总则 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB 6819 溶解乙炔 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T 9722 化学试剂 气相色谱法通则 GB/T 9723 化学试剂 火焰原子吸收光谱法通则 GB/T 9725 化学试剂 电位滴定法通则 3 要求 3.1 外观：无色透明液体，无悬浮物和机械杂质。 3. 2 氟代碳酸乙烯酯的指标应符合表1的规定。 1 HG/T4790—2014 表 1 技术要求 项 日 指 标 氟代碳酸乙烯酯.w/% 99.95 色度/Hazcn单位（铂-钻色号） 10 水，w/(mg/kg) 20 游离氟（以Cl计）.ze/（mg/kg） 游离酸（以HF计）zw/（mg/kg） 钾 2 钙 2 金属离子./（mg/kg） 钠 2 铁 2 铅 2 4 试验方法 4. 1 警示 试验方法规定的一些过程可能导致危险情况，操作者应采取适当的安全和防护措施。 4. 2 一般规定 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682规定的三级或以上的水， 试验方法中所用标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601、 GB/T602、GB/T603的规定制备。 4. 3 外观的测定 取液体试样，置于具塞比色管中，在自然光下目测。 4. 4 氟代碳酸乙烯酯的测定 4.4.1方法提要 在选定的工作条件下，使试样汽化后经色谱柱分离，用火焰离子化检测器检测，采用校正面积归 一化法定量。 4.4.2仪器 4.4.2.1 气相色谱仪：配有氢火焰离子化检测器，整机灵敏度和稳定性应符合GB/T9722的有关规 定，仪器的线性范围应满足定量要求 4. 4. 2. 2 色谱数据处理机或色谱工作站。 4.4.2.3 进样器： 自动进样器或微量注射器.5μL或10μL。 4.4.3 试剂 4. 4. 3.1 高纯氢气：体积分数不低于99.999%。 经脱水装置、硅胶等干燥、净化处理。 4.4. 3.2 高纯氮气：体积分数不低于99.999%。经脱水装置、硅胶等干燥、净化处理。 4.4.3.3 空气：无腐蚀性杂质。经脱油、脱水处理。 4.4.4 色谱分析条件 推荐的色谱柱和典型色谱操作条件见表2。名 各组分相对保留值和相对校正因子参见附录A表 A.1.↓ 典型色谱图参见附录A图A.1，其他能达到同等分离程度的色谱柱和色谱操作条件均可使用。 2 HG/T4790—2014 表2 推荐的色谱柱和典型色谱操作条件 项 日 参 数 色谱柱 固定相为键合50%二苯基-50%二中基聚硅氧烷的毛细管柱 柱长/柱内径/液膜厚度 30m×0.53mmX1.0μm 汽化室温度/℃ 250 程序升温 初始温度120℃.保持2min.升温速率10℃/min.最终温度200℃，保持5min 检测器温度/℃ 270 空气流量/（mL/min） 400 氢气流基/（mL/min） 40 载气（N2）流量/（mL/min） 3. 5 分流比 30 : 1 进样量/μL 0. ↓ 4. 4.5 分析步骤 在表2规定的试验条件下注入试样，T作站自动记录色谱峰，定量方法采用校正面积归一化法。 4. 4. 6 结果计算 氟代碳酸乙烯酯的质量分数1， 按公式（1）计算： A.fi wI= ×100% (1) EA,f; 式中： A1- 氟代碳酸乙烯酯的峰面积； 氟代碳酸乙烯酯的相对校正因子； A; - 某组分的峰面积； J：——某组分的相对校正因子。 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.005%。 4. 5 色度的测定 按GB/T3143的规定进行。 4.6 水分的测定 4.6.1 方法提要 试样中的水分与电解液中的碘和二氧化硫发生定量反应，反应式为： I +S()+H2(0) +2HI+S)3 21 2e→l 参加反应的碘分子数等于水的分子数，而电解生成的碘与所消耗的电量成正比，依据法拉第定 律，通过测量消耗的电量得出水的量。 4.6.2试剂 电解液：与卡尔·费休库仑法水分测定仪配套使用的醛酮试剂。 4.6.3仪器 卡尔·费休库仑法微量水分测定仪：配有电解电极和检测电极等。示值误差：10g～1000μg 4.6.3.1 H2()，土5μg；大于1000μgHz().0.5%。其他能满足分析要求的微量水分测定仪也可使用。 4.6.3.2注射器：5mL。 4.6.4分析步骤 加入电解液，按仪器说明书调节仪器，当仪器进人工作状态后，按仪器说明书要求进行标定。 用干燥的注射器称量，用减量法取1g～2g试样，精确至0.1mg。注入水分测定仪的滴定池中， 3 HG/T4790—2014 待反应完毕后直接读取水的质量数值。 4.6.5结果计算 水的质量分数w2，数值以mg/kg表示，按公式（2）计算： ml/1000 :(2) 0001/w 式中： 读取的水的质量的数值，单位为微克（ug）； 试样的质量的数值，单位为克（g）。 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于这两个测定 值的算术平均值的10%。 4.7游离氯（以CI计）的测定 4.7.1方法提要 以银电极为指示电极，用硝酸银标准滴定溶液滴定试样中的氯离子，按照电位的突跃点判定其滴 定终点。根据硝酸银标准滴定溶液的消耗量，计算出试样中氯离子的含量。 4.7.2仪器 4.7.2.1 自动电位滴定仪：符合GB/T9725的规定。 4.7.2.2 2电极：复合银帽电极， 4.7.3试剂 4.7.3.1丙酮。 4.7.3.2 硝酸溶液：1+3。 4.7.3. 3 硝酸银-乙醇标准滴定溶液：c（AgVO：）=0.001mol/L。 按GB/T601配制0.1mol/L硝酸银标准滴定溶液，标定其浓度的准确数值。临用前，用无水乙 醇准确稀释100倍。 4.7.4分析步骤 称取试样20g，精确至0.1mg。加人硝酸溶液0.2mL、丙酮60mL，放人转子进行搅拌。以银 电极作为指示电极，用硝酸银-乙醇标准滴定溶液进行滴定，按照电位的突跃点判定其滴定终点。 在测定的同时，按与测定试样相同的步骤，对不加试样而使用相同数量的试剂溶液做空白试验。 4.7.5结果计算 游离氟（以Cl计）的质量分数w3，数值以mg/kg表示，按公式（3）计算： (V:V,)cM ×1 000 w3= (3) m 式中： V：一一试样消耗硝酸银-乙醇标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（ml)； VI一一空白试验消耗硝酸银-乙醇标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； c一—硝酸银-乙醇标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)； M—氯的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=35.45）； m一一试样的质量的数值，单位为克（g）。 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于这两个测定 值的算术平均值的20%。 4.8游离酸的测定 4.8.1方法提要 在4℃以下的水中，以pH电极为指示电极，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定水中游离的酸，按照 电位的突跃点判定其滴定终点。根据氢氧化钠标准滴定溶液的消耗量，计算出试样中的酸值（结果以 HG/T4790—2014 HF计)。 4.8.2仪器 4.8.2.1自动电位滴定仪：符合GB/T9725的规定。 4.8.2.2电极：复合pH电极。 4.8.3试剂 4.8.3.1氢氧化钠标准滴定溶液：c(Va()H)=0.01mol/L。 按GB/T601配制0.1mol/L氢氧化钠标准溶液，标定其浓度的准确数值。在临用前，用煮沸冷 却后的水准确稀释10倍。 4.8.4分析步骤 于100mL烧杯中加人4℃以下的水60mL。采用减量法称取5g左右试样，精确至0.1mg。边 搅拌边缓缓注人烧杯中。以复合pH电极作为指示电极，用氢氧化钠标准滴