ICS 71. 100. 01; 87. 060. 10 G56 HG 备案号：48520—2015 中华人民共和国化工行业标准 HG/T4709—2014 3,3-二氯联苯胺盐酸盐 3,3'-Dichlorobenzidine dihydrochloride 2014-12-31发布 2015-06-01实施 中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T4709—2014 前言 本标准按照GB/T1.1一2009《标准化T.作导则 第1部分：标准的结构和编写》给出的规则 起草。 本标准由中国石油和化学T业联合会提出。 本标准由全国染料标准化技术委员会（SAC/TC134）归口。 本标准起草单位：沈阳化工研究院有限公司、盐城市瓯华化学工业有限公司、新泰市兰得染料化 工有限公司、江苏仁欣化工股份有限公司、国家染料质量监督检验中心 本标准主要起草人：杨杰民、赵敏、姬兰琴、朱长青、王英东、应会荣、尚和森、沈日炯。 1 HG/T4709—2014 3,3'-二氯联苯胺盐酸盐 警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 本标准规定了3，3'-二氯联苯胺盐酸盐的要求，安全信息，采样试验方法，检验规则以及标志、 标签、包装、运输和贮存。 本标准适用于3，3'-二氯联苯胺盐酸盐产品的质量控制。 结构式： CL HCI · H,N NH,· HCI 分子式：C12H1oCl2V2·2HCI 相对分子质量：326.05（按2009年国际相对原子质量） CASRN:612-83-9 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T603—2002 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备（neqIS(）6353-1：1982） GB1901 危险货物包装标志 GB/T191—2008 包装储运图示标志（modIS(）780：1997） GB/T2386—2014 染料及染料中间体 水分的测定 GB/T6678—2003 化T.产品采样总则 GB/T6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法（m0dIS(）3696：1987） GB/T8170—2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB12268—2012 危险货物品名表 GB12463 危险货物运输包装通用技术条件 GB15258 化学品安全标签编写规定 GB15603 常用化学危险品贮存通则 GB/T16483 化学品安全技术说明书 内容和项目顺序 3要求 3，3'-二氯联苯胺盐酸盐的质量要求应符合表1的规定。 1 HG/T4709—2014 表13,3'-二氯联苯胺盐酸盐的质量要求 指 标 项 目 试验方法 合格品 外观 白色至浅灰色粉末 6. 2 (1) 纯度/% °66 99. 0 6. 3 (2) 3.3'-二氯联苯胺含量/% ≥ 72. 5 70. 0 6. 4 (3) 邻氟苯胺含量/% 0. 15 0. 30 6. 3 (4) (5) 酸值（以HCI计)/% 23.0 6. 5 加热减量/% 6. 0 (6) 9. 0 6. 6 4 安全信息 4.1 安全 根据GB12268一2012，3,3'-二氯联苯胺盐酸盐为第9类未另做规定的对环境有害的固态物质， 危险品编号UN：3077。吸入、摄入或经皮吸收后对身体有害。本品受热分解出有毒的氯和氮氧 化物。 4.2安全技术说明书 按GB/T16483，该产品出厂应提供详细的安全技术说明书。安全技术说明书应包括如下内容： a) 提供该产品的危险性信息； b) 安全使用方法； c) 运输、储存要求； (P 防护措施； e) 应急处理措施等。 5采样 以批为单位采样，生产厂以均匀产品为一批。每批采样数应符合GB/T6678一2003中7.6的规 定。所采样品的包装必须完好，采样时勿使外界杂质落入产品中。采样时用探管采取包括上、中、下 三部分的样品，所采样品总量不得少于500g。将采取的样品充分混匀后，分装于两个清洁、干燥、 密封良好的容器中，其上粘贴标签，注明产品名称、产品批号、生产厂名称、取样日期、取样地点。 一个供检验，另一个保存备查。 6试验方法 6. 1 1一般规定 除非另有说明，仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682一2008规定的三级水。试验中所 用标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601和GB/T603的规定制备与 标定。检验结果的判定按GB/T8170一2008中的4.3.3修约值比较法进行。 6.2外观的评定 在自然光线下采用目视评定。 6.33,3'-二氯联苯胺盐酸盐纯度及邻氯苯胺含量的测定 6.3.1方法原理 采用高效液相色谱仪，用峰面积归一法，以甲醇和磷酸二氢钠水溶液（1g/L）为流动相分离 3.3'-二氯联苯胺盐酸盐及有机杂质组分.测定3.3'-二氯联苯胺盐酸盐及邻氯苯胺的含量。 2 HG/T4709—2014 6.3.2仪器设备 6.3.2.1液相色谱仪：输液泵一—流量范围0.1mL/min~5.0mL/min，在此范围内其流量稳定性 为土1%；检测器一多波长紫外分光检测器或具有同等性能的分光检测器。 6.3.2.2 色谱柱：内径为4.6mm、长为150mm的不锈钢柱，固定相为C1sODS5μm。 6.3.2.3色谱工作站或积分仪。 6.3.2.4超声波发生器。 6.3.3试剂和溶液 6.3.3.1甲醇：色谱纯。 6.3.3.2磷酸二氢钠溶液：1g/L。 6.3.4色谱分析条件 6.3.4.1流动相：甲醇与磷酸二氢钠溶液（1g/L）的体积比=65：35。 6.3.4.2波长：235nm。 6.3. 4. 3 3流量：0.8mL/min 6.3.4.4进样量：5μL。 可根据装置不同选择最佳分析条件，流动相应摇匀后用超声波发生器进行脱气。 6.3.5 5试样溶液的制备 称取约15mg待测样品于50mL容量瓶中，用甲醇溶解，于超声波发生器中振荡待样品充分 溶解后稀释至刻度，同时制备邻氯苯胺已知样的溶液。 6.3.6测定步骤 待仪器运行稳定后，吸取试样溶液注人进样器，待组分流出完毕，用色谱工.作站或积分仪进行结 果处理（见图1所示的色谱图）。同时对邻氯苯胺已知样的溶液进行分析，以确认其保留时间。 6.3.7结果计算 3.3'-二氯联苯胺盐酸盐纯度及邻氯苯胺含量以w，计，数值用%表示，按公式（1）计算： 'VK=!m ×100% (1) 式中： A；—试样溶液中3，3'-二氯联苯胺盐酸盐及邻氯苯胺的峰面积； ZA；一试样溶液中3，3'-二氯联苯胺盐酸盐及各有机杂质的峰面积之和。 计算结果保留到小数点后2位。 6.3.8允许差 3,3'-二氯联苯胺盐酸盐纯度两次平行测定结果之差不大于0.2%，邻氯苯胺两次平行测定结果 之差不大于0.05%，取其算术平均值为测定结果。 6.3.9色谱图 3，3'-二氯联苯胺盐酸盐色谱图见图1。 3 HG/T4709—2014 60 上 40 20 10 0 5 10 15 20 25 30 时间/min 说明： - 溶剂； 2 对氯苯胺； 3 邻氟苯胺； 4 3.3'-二氟联苯胺盐酸盐； 未知物。 5 图13,3'-二氯联苯胺盐酸盐色谱图 6.43,3'-二氯联苯胺含量的测定 6.4.1原理 3.3-二氯联苯胺在酸性条件下与亚硝酸钠发生重氮化反应。 6.4.2试剂和溶液 6.4.2.1亚硝酸钠标准滴定溶液：c（Na.VO2）=0.1mol/L。 按GB/T601和GB/T603配制与标定，但终点判断使用淀粉碘化钾试纸。 6.4.2.2淀粉碘化钾试纸。 6.4.2.3溴化钾溶液：100g/L。 6.4.2.4盐酸。 6.4.3测定步骤 称取试样约0.5g（精确至0.0002g），置于500mL烧杯中，加人200mL蒸馏水、20mL盐酸， 加热使其完全溶解。冷至室温，加入10mL溴化钾溶液。控制温度为0℃～5℃，在搅拌下以 0.1mol/L亚硝酸钠标准滴定溶液滴定，滴定时将滴定管尖端插入液面下，近终点时再把滴定管提 出，继续滴定并用淀粉-碘化钾试纸试验，当试液点在试纸上呈蓝色并保持3min不消失即为终点。 在同样条件下做一空白试验。 6.4.4结果计算 3，3'-二氯联苯胺含量以质量分数w计，数值用%表示，按公式（2）计算： c(V-V)XM X100% ..(2) m×1000 式中： 试样亚硝酸钠标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)； V一消耗亚硝酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； HG/T4709—2014 VI一一空白试验消耗亚硝酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL)； M——3.3-二氯联苯胺的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）［M（C12HlCl2V²）= 253.1J; 一试样的质量的数值，单位为克（g）。 计算结果保留到小数点后2位。 6.4.5允许差 3.3'-二氯联苯胺平行测定结果之差不大于0.3%（质量分数），取其算术平均值作为测定结果。 6.5酸值（以HCI计）的测定 6.5.1方法原理 盐酸与氢氧化钠起中和反应。 HCI+NaOH—NaCI+H2O 6.5.2试剂和溶液 6.5.2.1氢氧化钠标准滴定溶液：c（NaOH）=0.5mol/L.。 6.5.2.2酚酞指示液：10g/L。 6.5