ICS 71.060.50 G 12 HG 备案号：50871—2015 中华人民共和国化工行业标准 HG/T4067-—2015 代替HG/T4067—2008 六氟磷酸锂电解液 Cell liquor of lithium hexafluorophosphate 2015-07-29发布 2016-01-01实施 中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T 4067—2015 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则进行起草。 本标准代替HG/T4067一2008《六氟磷酸锂和六氟磷酸锂电解液 第2部分：六氟磷酸锂电解 液》，与HG/T4067一2008相比，除编辑性修改外主要技术变化如下： 修改了六氟磷酸锂电解液的使用范围（见1，2008年版的1）； 增加了六氟磷酸锂电解液的分类（见3）； 调整了硫酸盐含量、铁含量和钠含量的指标要求（见4.2，2008年版的3.2）； 一增加了铝（AI）、钙（Ca）、镉（Cd）、铬（Cr）、铜（Cu）、汞（Hg）、镁（Mg）、镍（Vi）、 铅（Pb）、锌（Zn）和砷（As）的指标要求（见4.2）； 修改氯化物测定方法为比浊法（见5.4，2008年版的4.9）； 增加了比色仪法（仲裁法）测定色度（见5.6，2008年版的4.3）； 增加了密度仪法（仲裁法）测定密度（见5.7.2008年版的4.4）。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化T.分会（SAC/TC63/SC1）归口。 本标准起草单位：中海油天津化工研究设计院、天津金牛电源材料有限责任公司、河南华瑞高新 试剂研究所。 本标准主要起草人：王彦、张冬青、吕秀夯、毛玉华、刘建生、王连旺、王莹。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： HG/T 4067—2008。 HG/T4067—2015 六氟磷酸锂电解液 警告：本试验方法中试样和使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，应在通风橱中小心谨慎操作！如 溅到眼睛或皮肤上应立即用水冲洗15min以上，并立即治疗。使用易燃品时，严禁使用明火加热。 1范围 本标准规定了六氟磷酸锂电解液的分类，要求，试验方法，检验规则，标志、标签，包装、运输 和贮存。 本标准适用于不同溶剂体系含六氟磷酸锂的电解液。该产品用于锂离子电池、锂离子超级电容器 的生产。 2规范性引用文件 2 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB 150.1 压力容器 第1部分：通用要求 GB 150.2 压力容器 第2部分：材料 GB 150.3 压力容器 第3部分：设计 第+部分：制造、检验和验收 GB 150.4 压力容器 GB190—2009 危险货物包装标志 GB/T191—2008 包装储运图示标志 GB/T605-2006 化学试剂色度测定通用方法 GB/T 6678 化T产品采样总则 GB/T66822008 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示方法和判定 GB/T19282一2014六氟磷酸锂产品分析方法 HG/T3696.1无机化T.产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第1部分：标准滴 定溶液的制备 HG/T3696.2 无机化T产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第2部分：杂质标 准溶液的制备 HG/T3696.3 无机化T.产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第3部分：制剂及 制品的制备 3分类 根据六氟磷酸锂电解液的用途不同，将其分为两类： 一—【类主要用于锂离子电池； 一Ⅱ类主要用于锂离子超级电容器等。 4要求 4.1外观：透明液体， 4.2六氟磷酸锂电解液按本标准规定的试验方法检测，应符合表1的技术要求。 1 HG/T4067—2015 表1技术要求 指 标 项 日 类 II 类 硫酸盐（以S(),计）/（mg/kg） 5 氯化物（以Cl计）/（mg/kg） 铝(AI)/(mg/kg) - 铁(Fe)/(mg/kg) 钾(K)/(mg/kg) 1 钠（Na)/(mg/kg) 2 钙(Ca)/（mg/kg) 锅(Cd)/（mg/kg) 铬(Cr)/(mg/kg) 1 铜(Cu)/(mg/kg) 1 汞(Hg)/(mg/kg) 镁(Mg)/(mg/kg) I 镍(Ni)/(mg/kg) - 舒(Pb)/（mg/kg) - 锌(Zn)/(mg/kg) I 砷(As)/(mg/kg) - 色度/黑曾 50 密度（20℃）/（g/cm²） 电导率（25）/（mS/cm） 水分w/% 0. 002 0 游离酸（以HF计）/% 0. 005 0 a 可由供需双方协商确定。 5 试验方法 5. 1 一般规定 本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时， 均指分析纯试剂和GB/T6682一2008规定的三 级水。 试验中所需标准滴定溶液、 杂质标准溶液、 制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按 HG/T3696.1、HG/T3696.2、HG/T3696.3的规定制备。 2外观检验 5. 2 在通风橱内，用目视法判定外观。 5. 3 硫酸盐含量的测定 5.3.1方法提要 在盐酸介质中， 锁离子与硫酸根离子生成难溶的硫酸钡，采取目视法判定试样溶液与标准比对溶 液的浊度获得测定结果。 5. 3. 2 试剂 2 HG/T4067—2015 5.3.2.1无水乙醇。 5.3.2.2盐酸溶液：2+1。 5.3.2.3氯化钡溶液：10g/L。 5.3.2.4硫酸盐标准溶液：1ml.溶液含硫酸盐（S(),）10μg。 用移液管移取1mL按HG/T3696.2配制的硫酸盐标准贮备溶液，置于100mL容量瓶中，用水 稀释至刻度，摇匀。该溶液现用现配。 5.3.3分析步骤 5.3.3.1标准比对溶液的制备：在一系列50mL比色管中分别移人0.50mL、1.00mL、1.50ml、 2.00mL、2.50mL、3.00ml.硫酸盐标准溶液，分别依次加人0.3ml盐酸溶液、3mL无水乙醇， 用水稀释至25mL，摇匀．再分别移人2ml.氯化溶液，摇匀，放置1h。与试样溶液比对。 5.3.3.2试样溶液的制备：在通风橱中，称取约3g试样，精确至0.01g。然后按照5.3.3.1中 “依次加人0.3mL...”至“.….摇匀，放置1h”进行操作。与同时制备的标准比对溶液进行目视 比浊。 5.3.3.3判定：试样溶液所呈浊度不应大于含1.50ml.硫酸盐标准溶液的标准比对溶液。 5.4氯化物含量的测定 5.4.1方法提要 试样溶解后，在硝酸介质中加人硝酸银，与氯离子生成白色的氯化银悬浊液，与标准进行比浊。 5.4.2试剂 5.4.2.1硝酸溶液：1+2。 5.4.2.2硝酸银溶液：17g/L.。 5.4.2.3氯化物标准溶液：1mL溶液含氯化物（CI）10μg。 用移液管移取10mL按HG/T3696.2配制的氯化物标准贮备溶液，置于100mL容量瓶中，用 水稀释至刻度，摇匀。用移液管移取10mL，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该溶 液现用现配。 5.4.3分析步骤 5.4.3.1标准比浊溶液的配制：在一系列50mL比色管中分别移人0.05ml.、0.10ml.、0.20ml.、 0.30mL、0.40mL、0.50mL氯化物标准溶液，用水稀释至约15mL，加人5mL硝酸溶液、1ml 硝酸银溶液，用水稀释至25ml.摇匀，放置15min。与试样溶液比对。 5.4.3.2试样溶液的制备：在手套箱中称取约5g试样，精确至0.01g。取出，置于已盛有15mL 水的50ml.比色管中，加入5ml硝酸溶液、1ml硝酸银溶液，用水稀释至25ml，摇匀，放置 15min。用目视比浊法测定，所呈浊度与标准比浊溶液进行比较。 5.4.3.3判定：试样溶液所呈浊度不应大于含0.50mL氯化物标准溶液的标准比浊溶液。 5.5阳离子含量的测定 5.5.1方法提要 在具有耐氟化物腐蚀进样系统的电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-()ES）上采用T作曲线法测 定试样中的各阳离子含量。 5.5.2试剂 5.5.2.1碳酸甲乙酯-无水乙醇溶液：将电子级碳酸甲乙酯、无水乙醇和水按照体积比1：4：5均匀 互溶。 5.5.2.2混合标准溶液：1mL.溶液含阳离子Al、As、Cd、Cr、（u、Hg、K、Mg、Ni、Pb、Zn各 0.01mg，含阳离子Ca、Fe、Na各0.10mg。 移取按HG/T3696.2配制的阳离子Al、As、Cd、Cr、Cu、Hg、K、Mg、Ni、Pb、Zn标准贮 备溶液各1mL，阳离子Ca、Fe、Na标准贮备溶液各10mL，置于同一100mL容量瓶中，用碳酸甲 3 HG/T4067—2015 乙酯-无水乙醇溶液稀释至刻度，摇匀。或用符合国家标准试样的标准储备溶液（1000μg/mL）准确 稀释。此溶液现用现配。 5.5.3仪器、设备 5.5.3.1电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-()ES）：配有耐氟化物腐蚀的进样系统。 5.5.3.2容量瓶：聚乙烯或其他耐腐材质，容积为100ml。 每次使用前用硝酸溶液（10%）浸泡并洗净。 5.5.3.3移液枪及枪头：100μL~1000μL。 5.5.4分析步骤 5.5.4.1试样溶液的制备 在手套箱中称取的5g试样，精确至0.002g。从手套箱中取出，置于50mL（V）容量瓶中，加 入碳酸甲乙酯-无水乙醇溶液稀释至刻度，摇勾。 5.5.4.2工作曲线溶液的制备 准确移取0.00mL、0.10mL、0.3