ICS71.060.50 G 12 HG 备案号：48499—2015 中华人民共和国化工行业标准 HG/T3786—2014 代替HG/T3786—2005 工业硫酸锆 Zirconium sulfateforindustrialuse 2014-12-31发布 2015-06-01实施 中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T3786—2014 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准代替HG/T3786—2005《工业硫酸锆》，与HG/T3786一2005相比，除编辑性修改外主 要技术变化如下： 氧化铁含量一等品由0.01%修改为0.005%，合格品由0.02%修改为0.01%（见4.2， 2005年版的3.2)； 二氧化硅含量一等品由0.02%修改为0.01%，合格品由0.03%修改为0.02%（见4.2， 2005年版的3.2)； 删除了锆铪氧化物合量测定方法中的重量法（见2005年版的4.3.1)； 调整了容量法测定锆铪合量中标定方法的部分内容（见5.3，2005年版的4.3.2）。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分技术委员会（SAC/TC63/SC1）归口。 本标准起草单位：江西晶安高科技股份有限公司、浙江锆谷科技有限公司、中海油天津化工研究 设计院、广东东方锆业科技股份有限公司。 本标准主要起草人：陈忠锡、邱才华、陈伟东、郭凤鑫、陈潮钿。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： HG/T3786—2005。 HG/T3786—2014 工业硫酸锆 范围 本标准规定了工业硫酸锆的要求，试验方法，检验规则，标志、标签，包装、运输和贮存。 本标准适用于工业硫酸锆。该产品主要用作革剂、纤维处理剂、催化剂载体以及制取其他锆化 合物的原料等。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T191—2008包装储运图示标志 GB/T6678 3化工产品采样总则 GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 HG/T3696.2 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第2部分：杂质标 准溶液的制备 HG/T3696.3 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第3部分：制剂及 制品的制备 3分子式和相对分子质量 分子式：Zr(SO4）2·4H2O 相对分子质量：355.41（按2011年国际相对原子质量）。 4要求 4.15 外观：白色或微黄色粉末状结晶。 4.2工业硫酸锆按本标准规定的试验方法检测，应符合表1的技术要求。 表1 技术要求 指 标 项 目 一等品 合格品 锆铪合量（以ZrO2计），w/% 33.0 32.0 氧化铁（Fe2O3）.w/% ≤ 0.005 0.01 二氧化硅（SiO2），w/% 0. 01 0.02 二氧化钛（TiO2）w/% ≤ 0.002 0.003 氯化物（以CI计），w/% 0. 1 HG/T3786—2014 5试验方法 警告：本试验方法中所使用的部分试剂具有腐蚀性，操作者应小心谨慎！避免与皮肤接触，如接 触到皮肤应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。 5.1一般规定 本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682一2008规定的三 级水。试验中所用杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按HG/T3696.2、 HG/T3696.3的规定制备 5.2外观检验 在自然光下，于白色衬底的表面皿或白瓷板上用目视法判定外观， 5.3锆铪合量的测定 5.3.1方法提要 在盐酸介质中，ZrO2+与指示剂二甲酚橙生成红色络合物，用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准 滴定溶液滴定，EDTA与ZrO2+络合，ZrO2+与二甲酚橙的红色络合物被破坏，溶液呈现游离二甲 酚橙本身的黄色指示终点。 5.3.2试剂 5.3.2.1盐酸羟胺。 5.3.2.2盐酸。 5.3.2.3氨水。 5.3.2.4乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液：p（ZrO2）～3g/L。 按下列方法进行配制、标定和计算： —称取9.5g乙二胺四乙酸二钠，精确至0.01g。置于250mL烧杯中，加人150ml a) 配制 水，在电炉上加热溶解。冷却至室温后，转移至1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度， 摇匀。 标定—称取约0.25g已于105℃土2℃电热恒温干燥箱中干燥至质量恒定的光谱纯二氧化 锆，精确至0.0002g。置于已盛有2g焦硫酸钾的瓷中，再称取4g焦硫酸钾覆盖在光 谱纯二氧化锆上，置于800℃土25℃的高温炉中熔融15min～20min。取出，冷却至室温 后，用约10mL盐酸溶液（1+1）浸出熔块。转移至250mL烧杯中，盖上表面皿，加热溶 解。冷却至室温，转移至250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。移取50.00mL上述 溶液，置于250mL烧杯中，加入4滴酚酞指示液，加人氨水至溶液沉淀完全（溶液变为红 热用中速定性滤纸过滤，用热水洗至 色）并过量数滴，盖上表面皿，加热至沸。 滤液中加入酚酞指示液无红色为止。将沉淀物连同滤纸放回原烧杯中，加入150mL水、 15mL盐酸，盖上表面血，放在调温电炉上加热煮沸直至沉淀溶解。再加人约0.5g盐酸羟 胺，盖上表面皿，继续煮沸2min～3min。取下，加人适量二甲酚橙指示剂，立即用乙二胺 四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液滴定至溶液变黄，并且煮沸后不再变红为终点。同时进 行空白试验。空白试验除不加试样外，其他操作及加入试剂的种类和量（标准滴定溶液除 外）与测定试验溶液相同。 计算 一乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液的浓度以每升相当于二氧化锆的质量βp 计，数值以克每升（g/L）表示，按公式（1）计算： mwX(50/250) (1) 式中： 光谱纯二氧化锆的质量的数值，单位为克（g）； m 2 HG/T3786—2014 光谱纯二氧化锆中二氧化锆的质量分数，数值以%表示； 滴定试验溶液消耗乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液的体积的数值， 单位为毫升（mL）； Vo 滴定空白试验溶液消耗乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液的体积的数 值，单位为毫升（mL）。 每人三平行测定结果的极差与平均值之比不大于0.2%，两人测定结果之差与两人测定结果平均 值之比不大于0.2%。 5.3.2.5酚酞指示液：10g/L。 5.3.2.6 二甲酚橙指示剂：称取1g二甲酚橙与99g硝酸钾在研钵中混匀，研细。 5.3.3仪器、设备 5.3.3.1电热恒温干燥箱：温度能控制在105℃土2℃。 5.3.3.2高温炉：温度能控制在800℃土25℃。 5.3.4分析步骤 5.3.4.1试验溶液A的制备 称取约3g试样，精确至0.0002g。置于300mL烧杯中，加人20mL水，加入5滴盐酸，低温 加热至试样溶解。冷却后转移至250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液为试验溶液A， 保留此溶液用于二氧化硅含量的测定。 5.3.4.2测定 用移液管移取10mL试验溶液A，置于300mL烧杯中。加人适量水，加人4滴酚酸指示液，滴 加氨水至溶液变为红色并过量数滴，盖上表面皿，加热至沸。取下，趁热用中速定性滤纸过滤，用热 水洗至滤液中加入酚酰指示液无红色为止。将沉淀物连同滤纸放回原烧杯中，加入100mL水、 10mL盐酸，盖上表面皿，放在调温电炉上加热煮沸至沉淀溶解。加人约0.2g盐酸羟胺，盖上表面 Ⅲ，继续煮沸2min～3min。取下，加人适量二甲酚橙指示剂，立即用乙二胺四乙酸二钠（EDTA） 标准滴定溶液滴定至溶液变黄，并且煮沸后不再变红为终点。 同时进行空白试验。空白试验除不加试样外，其他操作及加入试剂的种类和量（标准滴定溶液除 外）与测定试验溶液相同。 5.3.5结果计算 锆铪合量以二氧化锆（ZrO2）的质量分数wi计，按公式（2）计算： (V-V。)pX10-3 X100% (2) mX（10/250) 式中： V 滴定试验溶液消耗乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升 (mL); Vo- 滴定空白试验溶液消耗乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液的体积的数值，单位为 毫升（mL）； -乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为克每升（g/L）； 试样的质量的数值，单位为克（g）。 n 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。 5.4氧化铁含量的测定 5.4.1方法提要 用抗坏血酸将试液中的3价铁还原成2价铁，在pH2～9时2价铁离子可与邻菲啰生成橙红色 络合物，使用分光光度计，于最大吸收波长510nm处测量其吸光度。 5.4.2试剂 5.4.2.1盐酸。 HG/T3786—2014 5. 4.2. 2 氨水溶液：2十3。 5.4.2.3抗坏血酸溶液：20g/L。 贮存于棕色瓶中，保存期为7d。 5.4.2.4双掩蔽剂（0.25mol/L乙二胺四乙酸二钠溶液一0.5mol/L柠檬酸三铵溶液）：将74g/L 乙二胺四乙酸二钠溶液与121g/L柠檬酸三铵溶液等体积混合。 5.4.2.5邻菲啰啉溶液：2g/L。 5.4.2.6铁标准溶液：1mL溶液含铁（Fe）0.010mg。 用移液管移取1mL按HG/T3696.2配制的铁标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻 度，摇匀。该溶液现用