ICS 71.100. 40 HG G 71 备案号：38581—2013 中华人民共和国化工行业标准 HG/T 3711—2012 代替HG/T3711—2003 聚氨酯橡胶硫化剂 MOCA Polyurethane rubber curing agent MOCA 2013-06-01实施 2012-12-28 发布 中华人民共和国工业和信息化部 发布 HG/T3711—2012 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准代替HG/T3711—2003《硫化剂MOCA》，与HG/T3711-2003相比，主要技术变化如下： 标准名称中增加了“聚氨酯橡胶”； 增加了·CAS号； 将原标准中的优级品、一级品改为I型和Ⅱ型，取消合格品等级； 删除了色泽指标； 增加了熔融色泽指标和试验方法； 修改了技术要求中的水分指标：I型产品由原标准中的0.3%提高到本标准的0.15%，Ⅱ型 产品由原标准中的0.3%提高到本标准的0.20%。 修改了固态密度指标：由原标准的“1.44”改为“1.43~1.45”； 增加了纯度指标。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会化学助剂分技术委员会归口（SAC/TC35/ SC12)。 本标准负责起草单位：苏州市湘园特种精细化工有限公司。 本标准参加起草单位：江苏省滨海县星光化工有限公司、安徽祥龙化工有限公司。 本标准主要起草人：周建。 本标准于2003年首次发布，本次为第一次修订。 I HG/T 3711—2012 聚氨酯橡胶硫化剂MOCA 1范围 本标准规定了聚氨酯橡胶硫化剂MOCA的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输和贮存。 本标准适用于由邻氯苯胺、甲醛在酸性介质中反应制得的硫化剂MOCA。 分子式：C13H12Cl2N2 化学名称：3,3'-二氯-4，4'-二氨基二苯基甲烷 结构式： H2N 相对分子质量：267.2（按2011年国际相对原子质量） CAS RN:101-14-4 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T191—2008 包装储运图示标志 GB/T601—2002 化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T603—2002 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T4472—1984 化工产品密度、相对密度测定通则 GB/T6283—2008 化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法（通用方法） GB/T6679—2008 固体化工产品采样通则 GB/T6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170—2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T11409—2008 橡胶防老剂、硫化促进剂试验方法 3要求 MOCA的技术要求和相应的试验方法应符合表1的规定。 HG/T3711—2012 表1MOCA的技术要求和相应的试验方法 指标 项目 试验方法 I型 Ⅱ型 外观 白色针状结晶或片状 淡黄色颗粒或粉末 本标准4.2 初熔点/℃ > 102.0 97. 0 本标准4.3 熔融色泽/号 ≤ 3 4+ 本标准4.4 水分/% ≤ 0. 15 0. 20 本标准4.5 固态密度（24℃）/（g/cm²） 1.43~1.45 本标准4.6 胺值/（mmol/g) 7.4~7.6 本标准4.7 游离胺含量*/% > 1. 0 本标准4.8 纯度/% 95. 0 86. 5 本标准4.8 ≤ 丙酮不溶物/% 0. 04 本标准4.9 为型式检验项目。 试验方法 4. 1 一般规定 除非另有说明，分析中所用标准溶液、制剂和制品，均按GB/T601一2002、GB/T603一2002规定 制备。分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682-2008中规定的三级水。 本标准中试验数据的表示方法和修约规则应符合GB/T8170一2008中4.3.3修约值比较法的有 关规定。 4.2外观的测定 在自然光下目测。 4.3初熔点的测定 按GB/T11409一2008中3.1的规定进行测定。 4.4熔融色泽的测定 4.4.1试剂和材料 4.4.1.1盐酸[7647-01-0]溶液：1+17； 4.4.1.2氯铂酸钾[16921-30-5]； 4.4.2标准比色液的配制 准确称取1.5800g氯铂酸钾（精确到1mg），用盐酸溶液溶解稀释至200mL，此溶液为8#标准色 标溶液。1#～7#色标溶液按表2列出的所需8#标准色标溶液的量移入50mL比色管，用上述盐酸 稀释至刻度。该色标系列有效期为半年。 表2配制1#7#色标溶液所需8#标准色标溶液的体积 色号 1# 2 # 3 # 4 # 5 # 6 # 7 # 8#色标量/mL 3. 48 5. 48 8. 48 13.16 19.20 26.76 40.50 4.4.3 熔融试样的制备及测定 称取35g的MOCA样品加热使其融化（加热时样品最高温度不超过120℃），移人25mL纳氏比 色管中，与色标目测比较，取最接近的色号为熔融色泽测定结果，若介于相邻两色号之间，可用色号后加 “十”或“一”表示。 2 HG/T3711—2012 4.5水分的测定 按GB/T6283一2008《化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法（通用方法）》中直接电量滴定 法的有关规定进行测定。 4.6固态密度的测定 按GB/T4472--1984《化工产品密度、相对密度测定通则》中的2.2.3（天平法）的规定进行测定，测 定介质使用蒸馏水。 4.7胺值的测定 4.7.1原理 在盐酸介质中，样品和亚硝酸钠发生重氮化反应，定量生成重氮盐，用淀粉-碘化钾试纸指示终点。 4.7.2试剂和材料 4.7.2.1溴化钾[7758-02-3]溶液：100g/L； 4.7.2.2盐酸[7647-01-0］溶液：2mol/L； 4.7.2.3亚硝酸钠标准滴定溶液：c(NaNO2）=0.5mol/L； 4.7.2.4淀粉-碘化钾试纸。 4.7.3分析步骤 称取试样约1g（精确到1mg）置于烧杯中，加人盐酸溶液50mL，溴化钾溶液10mL。在不停地搅 拌下，于15℃～20℃以亚硝酸钠标准滴定溶液滴定，滴定时应将滴定管尖端插入液面，临近终点时，加 人淀粉碘化钾试纸，将管尖提出液面，继续逐滴滴定到使淀粉-碘化钾试纸呈微蓝色，经过5min后，用 同样方法，试纸仍出现微蓝色，即为终点。 4.7.4结果计算 胺值X1，数值以毫摩尔每克（mmol/g）表示，按式（1)计算： (1) m 式中： V-—滴定试样消耗亚硝酸钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）； c亚硝酸钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L)； m—试样质量的数值，单位为克（g）。 4.8游离胺及纯度的测定 4.8.1方法提要 采用高效液相色谱法分离游离胺，并使用面积归一化定量方法计算游离胺含量。 4.8.2试剂和材料 4.8.2.1甲醇[67-56-1]：色谱纯； 4.8.2.2水：二次蒸馏水，经0.45μm孔径滤膜过滤。 4.8.3仪器和设备 4.8.3.1高效液相色谱仪：配用紫外可见检测器。 4.8.3.2有机相过滤膜：0.45μm过滤膜。 4.8.3.31 色谱数据处理机或色谱工作站。 4.8.3.4微量进样器：10μL或自动进样器。 4.8.3.5超声波清洗器。 4.8.3.6容量瓶：10mL。 4.8.3.7移液管：10mL。 4.8.4色谱操作条件 色谱操作条件如表3规定： 3 HG/T3711—2012 表3 色谱操作条件 色谱柱 Cig反相柱[150mm×4.6mm(i.d.）×5μm]或相当 柱温/℃ 30 检测波长/nm 254 流动相 甲醇：水=80：20 流速/（mL/min） 0.6~0.8 进样体积/μL 10 运行时间/min 20 4.8.5测定步骤 4.8.5.1试样的制备 称取MOCA试样约10mg（精确至0.1mg），置于10mL容量瓶内，加人流动相10mL溶解并稀释 至刻度，摇匀备用。 吸取上述溶液1mL，置于10mL容量瓶内，用流动相定容至刻度，摇匀。用0.45μm过滤膜将试 液过滤人样品瓶中供液相色谱测定。 4.8.5.2试样的测定 按照色谱操作条件调整仪器，基线稳定后，用微量注射器吸取上述试液10μL注人高效液相色谱仪 中。按面积归一化法进行结果计算，计算结果直接由色谱数据处理机或色谱工作站给出。 4.8.6硫化剂MOCA典型色谱图 硫化剂MOCA典型色谱图见图1。 500 400 300 mAU 200 100 5 0 0 2.5 5 7.5 10 12.5 15 17.5 min 1- 游离胺的峰； 2- MOCA; 3,4,5- 典型杂质。 图 1 4 HG/T3711—2012 4.8.7结果计算 4.8.7.1游离胺含量的计算 以质量分数X2表示游离胺含量，数值以%表示，按式（2)计算： A X2- X100 (2) ZA; 式中： A——试料中游离胺的峰面积的数值； A；一试料中各组分的峰面积的数值。 4.8.7.2纯度的计算 以质量分数X3表示纯度，数值以%表示，按式（3)计算： X3 (3) ZA; 式中： AMOCA- 试样中被测组分的峰面积的数值； ZA; 色谱图中除溶剂峰以外的色谱峰峰面积的数值之和。 4.8.7.3允许差 取两次平行测定结果的算术平均值作为测定结果，两次平行测定结果的差值不应大于0.3%。 4.9丙酮不溶物的测定 4.9.1试剂 4