ICS 75.140 E 38 SH 中华人民共和国石油化工行业标准 NB/SH/T 08362010 绝缘油酸值的测定 自动电位滴定法 Determination of acidity of insulating liquids--- Automatic potentiometric titration (IEC 62021-1 : 2003, Insulating liquids—Determination of acidity- Part 1 : Automatic potentiometric titration, MOD) 2010-05-01发布 2010-10-01实施 国家能源局 发布 NB/SH/T 0836 --2010 前言 本标准修改采用国际标准IEC62021-1：2003《绝缘油酸值的测定第1部分自动电位滴定法》 （英文版）。 本标准根据IEC62021-1：2003重新起草。 为了方便比较，在资料性附录A中列出了本标准章条编号与IEC62021-1：2003章条编号的 对照一览表。 为了适合我国国情，本标准在采用IEC62021-1：2003时，进行了修改。本标准与IEC62021-1： 2003的主要差异如下： 一本标准中为消除不稳定的扩散电位差将参比电解液由饱和氯化钾水溶液改为饱和氯化钾异 丙醇溶液； 一本标准中空白滴定和样品滴定过程中，为了消除空气中二氧化碳的影响，在滴定过程中增 加了氮气保护； 本标准中将取样章根据我国实际情况，对未使用油和使用过油分别给出了取样要求； 一本标准为满足不同仪器的要求，增加了“当滴定溶剂为80mL时，试样量可相应的增加至 20g±2.0g"内容； 原标准方法中对未使用过油的精密度只适用于结果明显大于0.014mgK0H/g时，没能给 出具体的使用范围。本标准对酸值小于或等于0.05mgK0H/g的未使用油的精密度进行了 重新界定； 本标准依据重新界定的精密度，将酸值小于或等于0.05mgKOH/g的未使用油的结果精确 至0.001mgK0H/go 本标准的附录A为资料性附录。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会石油燃料和润滑剂分技术委员会（SAC/TC 280/SC1）归口。 本标准起草单位：中国石油天然气股份有限公司润滑油分公司兰州润滑油研究开发中心。 本标准起草人：程型国、魏晓娜。 1 NB/SH/T0836-2010 绝缘油酸值的测定 自动电位滴定法 1范围 1.1本标准规定了未使用的和使用过的电气矿物绝缘油酸值的测定方法。 注：在未使用和使用过的电气矿物绝缘油中，酸性成分包括有机酸、酚化合物、氧化产物、树脂类、金属有机 盐和添加剂。 1.2本标准可用于指示矿物绝缘油在氧化条件下使用时所发生的相对变化，无论其颜色或其他性 能是否发生改变。 1.3酸值可用于未使用电气矿物绝缘油的质量控制。 1.4使用过的电气矿物绝缘油中存在多种氧化产物都会对酸值有影响，且这些氧化产物的腐蚀性 各异，本标准不能用来预测使用中的电气矿物绝缘油的腐蚀性。 注：本标准测定的酸值结果与用GB/T4945和GB/T7304测定的结果在数值上可能相同也可能不同，但通常 是同一数量级的。 2引用标准 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其 随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准 达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版 本适用于本标准。 GB/T4756石油液体手工取样法（GB/T4756—1998，eqvIS03170：1988） GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682-—2008，ISO3696：1987，MOD） GB/T7597电力用油（变压器油、汽轮机油）取样方法 3术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。 3.1 酸值acidity 在特定溶剂中试样进行电位滴定，当pH值达到11.5时，每1g样品所需的碱量，以mgKOH/g 表示。 3. 2 未使用油unusedoil 未使用的或未与电气设备接触的电气矿物绝缘油。 4方法概要 将试样溶解在溶剂中，在加氮气保护下，使用玻璃指示电极和参比电极，用氢氧化钾异丙醇溶 液进行电位滴定，对电位表的读数和滴定液的体积自动进行作图，当终点pH值为11.5时，读取 相应的体积作为滴定终点。 5试剂和材料 除另有说明外，所用试剂均为分析纯试剂。水应符合GB/T6682二级水的规定。 1 NB/SH/T0836—2010 5.1 氢氧化钾异丙醇标准溶液 5.1.1配制 5.1.1.1将3.0g氢氧化钾加人到1000mL±10mL异丙醇中。微沸10min。冷却后塞住烧瓶口，把 5.1.1.2储存溶液的方法是通过 有碱石灰吸收剂的导管与空气中的二氧化碳隔离，这样也不会 接触软木塞、橡胶和旋塞的皇化脂。 5.1.1.3此溶渡的浓度大纵是0.05mol/L，经常标定以确保滴定误差不大于0.2% 5.1.2标定 5.1.2.1 润洗滴定管并倒入0.05mol/L氢氧化钾异丙醇溶液。称取0.1g0.16g邻卷二甲酸氢钾 称准到ol/0002g，溶解到100mL去二氧化碳水中，用0.05mol氢氧化钾异丙醇溶 （见5.2 液滴定。 5.1.2. 用电位标定氢氧化钾异丙醇溶液的浓度 5.1.2/3 化钾异丙醇溶液的浓度C，mol/L，用式（1）计算： m×1000 (1) 204.23x 1 都苯二甲酸氢钾质量，g； 204. 邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量，g/mol； 氢氧化钾异丙醇溶液体积，mL 5. 1mol/L酸标准溶液也可以用来标定氢氧化钾异丙醇溶液。氢氧化钾异丙醇溶液的浓度 C 用式(2)计算 C2 2 V2 式中 商定溶液的0.1mol/L酸标准溶液的体积，mL； 氧化钾异丙醇溶液体积，mL 5.2 滴定溶剂 丙醇。 5.3 邻苯二甲酸氢钾 基准试剂小 使用前在 105℃下烘约2h至恒重。 5.4 参电解液 用导丙醇配制饱和氯化钾异丙醇溶液。 5.5缓冲 校准电极用合适的水溶性缓冲溶液，例如：pH4.00、pH6.86、pH9.18。 5.6 电极用洗液 在烧杯中称取过硫酸铵，小心加人98%硫酸100mL并轻轻震荡/使用前， 潜液放置过夜以 便使固体完全溶解 也前以使用电极制造商推荐的商品洗液。 警告：过硫酸铵是强氧化剂， 硫酸是强腐蚀剂，小心操作。 5.7氮气 纯度不小于99.9%。同时增加二氧化碳过滤器（如碱石灰或碱石棉天燥管），定期更换，保证 除去残留二氧化碳。 6仪器 6.1电位滴定仪 2 NB/SH/T0836—2010 6. 1.1 一个可以改变或固定滴定量，可以滴定固定终点的自动pH滴定计。 6.1.2 仪器需接地，以避免杂散电场的影响，当接触系统的任何部分时读数应不变化。 6.1.3 需要一根精度至少为0-005mL的自动滴定管。 6. 1. 4 一个滴定液罐， 安装有碱石灰或其他二氧化碳吸收剂的导管。 6.2玻璃指示电极 6.2.1 推荐使用无水滴 特别设计的玻璃电极。 6. 2. 2 电极用 根合适的屏蔽电缆连接到电位计。 6.3参比电极 电极由玻璃制成， 一个套管或塞子式的活动接头，以便对参比电解液室进行清选。 推荐使用 双接头设计 电解液毫填充饱和氯化钾异丙醇电解液（见5.4）。 注： 其他的电极 电解液组合也可以得到满意的结果，尽管这种替代组合的精密度没有测定。如果证明符合 此标准， 年且具有相同的响应速度，也可以使用组合电极。 搅拌器 6.4 磁力搅拌棒 应进行接地，以避免引起滴定过程中读数的变化。 6.5 滴定池 滴定池在足够容纳下溶剂、样品、搅拌器和电极的前提下应尽可能的小，并与试剂不反应 建 议使用玻璃睿器，以防产生静电荷。 6.6滴定架 6.7 感量为1mg。 取样 7 7. 未使用过的油取样按照CB/T4756或GB/T7597的步骤进行。 使用 过的油取样按照CB/T7597的步骤进行 7. 3 保样品测试部分充分搅拌并具有代表性，任何沉淀可能是酸性物质或吸收了液相中的酸性 物质 准备和保养电极系统 8.1 8.1. 1 先用异丙醇清洗，然后用水清洗。 8.1.2 次滴定后，把电极浸人水中，去除粘在电极外面的电解液， 然后让多余的水流出。浸 入足够时间以消除对下次滴定的影响。 8.1.3 当使用时， 好参比电极上的所有塞子，电极中的电解液水平面要保持高于容器内的液 面，以阻止污染电极 8.2保养 8.2.1玻璃电极 8.2.1.1每周清洗电极 将玻璃电极顶端浸人0.1mol/L的盐酸12h，随后用水清洗。如果需要进 -步的清洗，把玻璃电极顶端浸《洗液（见5.6)5min，随后用水清洗。如果电极经常使用，这种处 理一月一次。 8.2.1.2当不使用时，把电极下半部分浸入水，不要让电极干透。如果这种情况发生，电极需用 洗液（见5.6）按上面的过程进行重新活化。 8.2.2参比电极 3 NB/SH/T0836—2010 8.2.2.1参比电极每周至少更换一次饱和氯化钾异丙醇电解液（见5.4）。当使用套管型电极时， 小心移开上面的磨口玻璃套，彻底清洗玻璃套的两个面。轻轻放回套管，使几滴电解液排出冲洗玻 璃接头，润湿磨口表面。玻璃套复位，重新注入饱和氯化钾异丙醇电解液（见5.4）。 8.2.2.2参比电极当不使用时，电极应浸入氯化钾异丙醇电解液（见5.4）中，并保持电极中的电 解液面高于所浸流体的液面。储存期间用塞子封闭充液孔。 8.2.2.3如有必要，