ICS 75. 160. 20 SH E 31 中华人民共和国石油化工行业标准 NB/SH/T 0831—2010 生物柴油中脂肪酸甲酯及亚麻酸甲酯 含量的测定 气相色谱法 Test method for determination of fatty acid methyl esters and linolenic acid methylester contentsinbiodieselby gas chromatography 2010-10-01实施 2010-05-01发布 国家能源局 发布 NB/SH/T0831—2010 前 言 本标准修改采用欧洲标准EN14103：2003《动植物油脂衍生物一脂肪酸甲酯一酯含量和亚麻酸 甲酯含量的测定》。 本标准根据EN14103：2003重新起草。 为了适合我国国情，本标准在采用EN14103：2003时进行了修改。本标准与EN14103：2003 结构差异参见附录B。本标准与EN14103：2003的主要差异如下： 规范性引用文件中引用相应的我国国家标准。 增加了采用氮气作载气的色谱柱条件。 将EN14103：2003中8.2.1公式（2）进行了修正。 将EN14103：2003中附录A的内容提到正文表1和图1、图2中，将EN14103：2003中附 录B作为附录A。增加本标准与EN14103：2003结构差异的对照表，作为附录B。 本标准的附录A和附录B均为资料性附录。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会石油燃料和润滑剂分技术委员会归口。 本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院。 本标准主要起草人：李长秀。 NB/SH/T:0831—2010 生物柴油中脂肪酸甲酯及亚麻酸甲酯 含量的测定气相色谱法 1范围 1.1本标准规定了测定用作纯生物燃料或作为柴油燃料调合组分的生物柴油中脂肪酸甲酯 (FAME)含量以及其中所含亚麻酸甲酯含量的方法。 1.2本标准用于测定质量分数大手90%的脂肪酸单酯的总含量，亚麻酸甲酯质量分数的测定范围 为1%~15%。 1.3本标准适用于测定C14至C24的脂肪酸甲酯的含量。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所 有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的 各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T4756石油液体手工取样法（GB/T4756—1998，eqvIS03170：1988） GB/T17377动植物油脂脂肪酸甲酯的气相色谱分析（GB/T17377-1998，eqvISO5508： 1990) ISO4259石油产品试验方法精密度确定法 3方法概要 将预先加人了一定量十七烷酸甲酯内标物的待测试样导人气相色谱系统，试样中的脂肪酸甲酯 经聚乙二醇为固定相的强极性毛细管色谱柱分离后，用火焰离子化检测器检测，采用内标法定量， 求得脂肪酸甲酯的含量和亚麻酸甲酯的含量。 4试剂和材料 4.1正庚烷：分析纯。 4.2十七烷酸甲酯：纯度大于99%。 4.3十七烷酸甲酯溶液：质量浓度10mg/mL。称量约500mg十七烷酸甲酯（见4.2）于50mL容量 瓶（见5.4）中，精确至0.1mg，并用正庚烷（见4.1）稀释至刻度。 5仪器 5.1气相色谱仪系统，由下述组件构成： 5.1.1气相色谱仪：仪器配置应满足表1所规定的条件。 5.1.2色谱柱：壁涂聚乙二醇色谱固定相的色谱柱（Carbowax20M、Dbwax、Cpwax等），柱长 30m，内径0.32mm或0.25mm，液膜厚度0.25um的色谱柱可获得良好的分离效果。具有相同或更 好的柱效或选择性的其他色谱柱也可使用。 5.2电子数据采集系统：积分仪或计算机，能够实现实时绘图和色谱数据转换，自动积分测量色 谱峰的面积和保留时间。 NB/SH/T0831—2010 表1色谱分析条件 件 茶 进样口 温度 100ml/min 分流流量 进样量 载气类型 气、氢气或氮气 柱前压 30kPa~100kPa 流量 [mL/mn至2mL7mn（根据采用的增柱代寸选择） 色谱柱温 氢气耳 氨气 200℃ 氮气 初温210℃，保持20min，升温速5℃/min到220%t， ，保持20min 检测 火焰离子化检测器（FID） 鑫温啤 250℃ 5. 3 氟乙烯垫的旋盖小瓶：10mL。 聚 50mL。 5. 5. 5mL，精确 至0.02ml 赵梵 6 G.B/T4756的方法取样 验步 7. 备 10mL旋盖小瓶见5.3）中，精确至0.1mg，用移液管（见5|5）加人5mL 你量 250mg试样于 十 指溶液（见4.3） 7. 2 7. 2 CB/T17377 7中色谱条件的选择原则，按照表1所述色谱条件进行分析。典型色谱图见 参照 图 1 7.2. 调整色谱条件（包括进样款、柱温、截气压力和分流比等）以保证木焦油酸甲酯 (C24: 0) 酯（C24 ）可以出峰 7.2. 3 积分应瓜肉立寇酸甲酯（（i4）的色谱峰你起，至C24:1的色谱峰大间的所有色谱峰， 包括其中 小峰， 计人积分结果 亚麻酸甲酯C18- ）和神经段甲皆（C：）之间未失 的色谱蜂（饱和及本饱和脂肪酸甲需除外），则试 注：如 样有 8计算和报告 8.1 脂肪酸甲酯含 8.1.1 脂肪酸甲酯含量 表示，按照式(1)计算： (A)-Al CeI × VEl (1) m 式中： ZA——从Cl4至C24:的所有色谱峰的总面积； 2 NB/SH/T0831—2010 十七烷酸甲酯的色谱峰面积； Arl Cel- 十七烷酸甲酯溶液（4.3）的质量浓度，mg/m Vel 十七烷酸甲酯溶液（4 3的体积，mL； 试样质量，mg m 注1：对于来源于植物泌的脂脉酸甲脂， 须严格准确定量的情形下，也可直接采用面积归一结果代表组分 的质量分数。 如果两次测定结果的平均值超过100. 6，则应舍弃此测定值，同时检查 注2：对于某 试验条 内标物的纯度是否符合要求。 全小数点后一位。 8.1.2报告编 8.2亚麻酸 8.2.1 麻酸甲酯 量L以亚麻酸甲酯含量占试样的质量分数（%）表示， 按照式（2）+算： A,. (2) L= (ZA) C14至C24:1的所有色谱峰的总面积； 七烷酸甲酯的色谱峰面积； 麻酸甲酯的色谱峰面积； 由式（1)计算得出的试样中脂肪酸甲酯含量的质量分数.% 结果至小数点后-位。 8. 20 LK 14 10 20 糖酸甲酯（ 油酸甲酯（） 喻酸甲酯( 肉豆 芥酸甲酯 棕榈配 甲酯（C :2) ; 亚麻酸甲酯（C18:3）； 木焦油酸 棕榈油酸甲酯 甲酯（C24:0）; 神经酸甲酯（Cz4:1）。 -花生酸甲酯（C2o）； 十七烷酸 标物）： 9 硬脂酸甲酯( 10- 鳕油酸甲酯（C20:1）； 菜籽油生物柴油典型色谱图 9精密度 2000年进行过有11家实验室参加的实验室间精密度试验，每个试样测定两次，统计结果参见 附录A。按下述规定判断试验结果的可靠性（95%置信水平）。 NB/SH/T0831—2010 pA 35 30上 25 15 10 12 min 5- 一硬脂酸甲酯（Cis）； 6——油酸甲酯(Cis:); 一亚麻酸甲酯（C18:3）。 8- 图2亚麻酸甲酯色谱局部详图 9.1重复性 同一实验室、同一操作人员、采用同一仪器设备，在相同的实验条件下，对同一试样两次测定 结果之差应不超过表2的值。 表2重复性 脂肪酸甲酯质量分数 1. 6% 亚麻酸甲酯质量分数 0. 1% 9.2再现性 不同实验室、不同操作人员、采用不同仪器，对同一试样两次独立测定结果之差应不超过表3 的值。 表3再现性 脂肪酸甲酯质量分数 3. 1% 亚麻酸甲酯质量分数 0.311X +0.02% 注：X为两个独立测定结果的平均值。 10报告 报告应包含下列内容： -试样详细定性信息； 一所用采样方法； 一分析方法及标准号； 一本标准未列出的操作细节，以及有可能影响分析结果的其他因素； 一测定结果，如果进行了重复测定，报出最终结果。 4 NB/SH/T·0831.—2010 附录A （资料性附录） 实验室间试验结果 本试验涉及欧洲范围5个国家11个实验室对5个试样的分析结果。 试样1：由菜籽油和葵花籽油制备的脂肪酸甲酯； 试样2：由葵花籽油制备的脂肪酸甲酯； 试样3：由菜籽油制备的脂肪酸甲酯中加入少量菜籽油制得； 试样4：由菜籽油制备的脂肪酸甲酯； 试样5：由菜籽油制备的脂肪酸甲酯中加人少量菜籽油制得。 本试验项目由CENTC307/WG1工作组于2000年组织进行，获得的试验结果按照IS04259的 要求进行统计分析，得到的精密度数据见表A.1和表A.2。 表A.1 脂肪酸甲酯质量分数 试 样 1 2 3 4 5 参加的实验室数目（N°） 11 11 11 11 11 去除界外实验室后的实验室数（N°） 9 6 9 测定平均值/% 98. 14 99. 68 90. 97 97. 73 92. 61 重复性测定标准偏差/% 0. 35 0. 36 0. 36 0. 69 0. 56 再现性测定标准偏差/% 0. 99 0. 32 0. 98 0. 90 1. 00 重复性允许差(r)/% 1. 11 1. 24 1. 16 2. 21 1. 78 再现性允许差（R)/% 3. 15 1. 11 3. 14 2. 88 3. 22 表A.2 亚麻酸甲酯质量分数 试 样