ICS 75.140 SH E 38 中华人民共和国石油化工行业标准 NB/SH/T 0812--2010 矿物绝缘油中2-糠醛及相关组分 测定法 Mineral insulating oils-Method for the determination of 2-furfural and relatedcompounds (IEC 61198: 1993,MOD) 2010-05-01 发布 2010-10-01实施 国家能源局 发布 NB/SH/T0812—2010 前言 本标准修改采用国际标准IEC61198：1993《矿物绝缘油中2-糠醛及相关组分测定法》（英文 版）。 本标准根据IEC61198：1993重新起草。 为了适合我国国情，本标准在采用IEC61198：1993时进行了修改。本标准的章条编号与IEC 61198：1993的章条编号对照表见附录B。本标准与IEC61198：1993的主要技术差异如下： 一部分引用标准采用我国相应的国家标准。 本标准未采用IEC61198：1993中方法B固液萃取内容以及与其相关的附录A和图1的 内容。 本标准的附录A和附录B均为资料性附录。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院归口。 本标准主要起草单位：中国石油天然气股份有限公司克拉玛依润滑油研究所。 本标准主要起草人：刘英、侯玉东、张波、尚宝珠、王金辉。 本标准为首次发布。 I NB/SH/T0812—2010 矿物绝缘油中2-糠醛及相关组分测定法 1范围 1.1本标准规定了采用高效液相色谱法测定绝缘油中2-糠醛及相关组分的方法。 1.2本标准适用于使用过的矿物绝缘油糠醛含量的检测，也可适用于新的矿物绝缘油。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所 有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的 各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T4756石油液体手工取样法（GB/T4756-1998，cqvIS03170：1988） GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682—1992，neqISO3696：1987） GB/T7597电力用油（变压器油、汽轮机油）取样方法 3方法概要 采用液一液萃取方法，将绝缘油中呋喃衍生物萃取出来。然后将萃取物导人到高效液相色谱仪 (HPLC)中进行分析。 4意义和用途 4.1充油电气设备的固体绝缘物中的纤维素材料降解，会生成相应的分解产物，如糖类和呋喃衍 生物。 4.2呋喃衍生物，大部分吸附在电气设备中的绝缘纸上，仅微溶于油中。其存在可作为在用设备 的检查依据和溶解气分析的补充信息。 5仪器 5.1高效液相色谱仪 5.1.1泵送系统：至少能输送（或使用)两种溶剂。 5.1.2进样设备：适合注入10μL~20μL，以及合适的精密注射器（容量50μL~250μL）。 5.1.3反相碳八柱或碳十八柱。 5.1.4 与分析柱装填同样物料的预柱（可选）。 5.1.5 紫外(UV)检测器，建议使用二极管阵列式UV检测器。 5.1.6 数据采集系统（色谱工作站、积分器和记录仪均可）。 5.2.烧杯或锥形瓶。 5.3容量瓶。 5.4 分析天平：感量为0.1mg。 5.5 25mL具塞带刻度量筒或试管。 5.65mL滴管。 5.7机械振荡器。 6试剂 6.12 乙睛：色谱纯。 NB/SH/T0812—2010 6.2甲醇：色谱纯。 6.3水：符合GB/T6682中一级水的要求。 6.4甲苯：分析纯。 6.5标准物质：分析纯 分析条件应适于测定以下读哺衍生物： 5-羟甲基-2糠醛（(5HME) 2-糖醇(2FDL) 2-糖醛（2FAL 2-乙基呋4 2ACF 5-中基-2-糠醛（5MEF） 取样 对于使用过的矿物绝缘油，采用GB/T7597的规定进行取样。对于新的矿物绝缘油， 采用 GB/T4756的规定进行取样。样品应避免光线直射。 8 再第91条得到的萃取物需用标准物质油溶液进行标定分析。 8. 储备溶液制备 分别称取五种标准物质（6.4条）各0.025g，溶解在25mL甲苯中（浓度为1000mg/L）。储备溶 棕色瓶中并置于阴暗处，溶液应不超过3个月更换一次。 812 标准溶液制备 在称量好的未使用的矿物绝缘油中溶解一定量的储备溶液（8:1-条)，制备所需浓度的标准溶液 如5mg kg、1.0mg/kg、5mg/kg或t0mg/kg）保存在棕色玻璃瓶中并置于阴暗处。 注1：选择适当的矿物绝缘油，应无干扰待分析组分的物质存在。 注如保存不当，标准溶液会很快变质。建议使用新近配制的溶液。 8.3标准曲线建立 8. 3. 按第9.1条和9.2条所述对制备的标准溶液（见第8.2条）进行萃取和分析。 键议采用浓度范围0.5mg/kg~10mg/kg的四种标准溶液建立标准曲线（工作曲线）， 标准 曲线 般为一条过原点的直线。实验表明，每日的常规分析！可以采用1mg/kg标准溶液进行单点 标定 注 根据保留时间和紫外光谱图，识别每个峰，但因仪器不同，形状可能有所不同。 8.3.3 典型的紫 外光谱图 见图A1 8.3.4 式（1)计算每种待分析组分的响应系数： (1) R' 式中： Ci 分析组分i的浓度，mg/kg； 标准浴液 标准溶液中得分析组分7的检测器的响应（峰面积或峰高）。 R' 9试验步骤 9.1待分析组分的萃取 抽取大约20mL试样，精确到0.1g，用吸管吸取5mL乙睛，注人到带磨口塞的25mL量筒或试 管中，将试样在机械振动器上摇动至少2min。将试样静置，直到乙睛和油相完全分离。按9.2条 2 NB/SH/T0812—2010 所述方法分析萃取物。 注：两相分离的时间可能会随酸值增高而变长。 9.2萃取物的分析 9.2.1根据生产商制定的规利 调节高效液相色谱仪，以建立适宜的作条件。 糠醛友组分的一组试验条件，但需根据仪器白身特点和试验室条件进 9.2.2以下是测定2 行适当的调整。 480%永（体积分数）；20%~40%甲醇或乙腈（体积分数）； 流动相：60% 流速：0.5ml 2.0mL/min。 注：在某些情锐下 采用梯度洗脱可以改善分离效果。此外，加入少量醋酸(0.01%）可以改进对极性更大的 组分的分离效果 UV检测器波长选择： 9.2.3 对于2-糠醇为220n。 对序6:4条中列出的所有其他组分为275nm~280mm。 各组分最大 级吸收峰波长： 羟典基 2-醛 280hm 糠醇 215hm 2-糠醛 274 2乙基快哺 5弹基-2-糖醛 288nm 选择以止波长会提高分析相应组分的灵敏度。 9.2.4- 色谱仪和检测仪稳定好后，吸取上部萃取物注人仪器中并记录检测器响应。 典型的色谱 图参见图A2。 9.2.5 当最后一个峰流出后（相应的组分为5-里基2一糠醛)，将流动相切换成100%甲醇或乙 增大流速，直到所有油品残留物被洗出柱东为止。 10 计算 10.|1 涵试样色谱图中保留时间和紫外光谱确定每个峰。 10.2 测定每个识别出的峰的检测器响应（峰面积或峰高）， 按式（2)计算浓度： =F,×R (2) 详史待分析组分i在油中的浓度，mg/kg： 武样中待分析组分的响应系数； R; 释中待分析组分i相对应峰的检测器响应（峰面积或峰高）。 11 报告 报告应包括以下频自 a)本标准的标准号 b)试样的标识 c）按mg/kg表述 每种待分析组分的浓度精确到0.01mgkg。 12检测下限 按照方法第9章所述，未使用矿物绝缘油中五种待分析组分最小检出浓度应为0.05mg/kg或 更小。 考虑到氧化样品中存在与待分析组分保留时间相似的极性物质，可能会在确定基线时产生一些 3 NB/SH/T0812—2010 不确定因素，可能达不到以上的检测极限。 13精密度 按下述规定判断测定结果的可靠性（95%置信水平） 13.1重复性 同一操作者，使用相同仪器对同一试样重复测定的两个结果之差，不应超过表1数值。 表1重复性 呋喃衍生物组分的浓度 重复性/（mg/kg） <1. 0mg/kg 0. 1X ≥1. 0mg/kg 0. 05X 注：X为测定结果的平均值。 注：在老化的油品中，因为老化产物的干扰可能达不到以上值。 13.2再现性 在两个实验室的不同操作者，使用不同仪器对同一试样测定所得两个结果之差，不应超过表2 数值。 表 2 再现性 呋喃衍生物组分的浓度 再现性/（mg/kg） <1. 0mg/kg 0. 15X ≥1. 0mg/kg 0. 1X 注：X为测定结果的平均值。 NB/SH/T0812-2010 附录A （资料性附录） 典型的紫外光谱图和色谱图 A.1典型紫外光谱图见图A.1。 吸光度/mAII 400 组分名称 最大吸收 1:5HMF 280nm 2:2FOL 215nm 300 3:2FAL 274nm 4:2ACF 272nm 5:5MEF 288nm 200 100 220 240 260 280 300 320 340 360 380 400 波长/nm 图A.1 典型紫外光谱图 A.2 典型色谱图见图A.2。 吸光度/mAU 组分名称 波长：220nm 200 1:5HMF 2:2FOL 150F 3:2FAL 4:2ACF 100 5:5MEF 50 14 0 2 10 12 时间/min 吸光度/mAU 组分名称 波长：276nm 200 1:5HMF 3:2FA