ICS 75. 100 E 34 SH 中华人民共和国石油化工行业标准 NB/SH/T08082010 在用柴油机油中稀释柴油含量测定法 气相色谱法 Diesel fuel diluent in used diesel engine oils by gas chromatography 2010-05-01发布 2010-10-01实施 国家能源局 发布 NB/SH/T0808—2010 前言 本标准修改采用美国试验与材料协会标准ASTMD3524-04《气相色谱法测定在用柴油机油中 稀释柴油含盘》。 本标准根据ASTMD3524-04重新起草。 本标准与ASTMD3524-04的主要差异如下： 重复性和再现性的表述修改为我国的习惯表述形式。 规范性引用文件由五个减少为一个。 一保留了D4626气相色谱响应因子的计算规程。 -取消了E260填充柱气相色谱规程，.E355气相色谱术语和关系式规程，E594用于气相色 谱或超临界流体色谱的氢火焰检测器测试规程，E1510气相色谱熔融硅开管毛细管柱的安装规程。 取消了术语章中的讨论内容。 取消了英制单位。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会润滑油换油指标分技术委员会归口。 本标准起草单位：中国石油天然气股份有限公司大连润滑油研究开发中心。 本标准参加起草单位：中国石油化工股份有限公司润滑油研发（上海）中心。 本标准主要起草人：于兵、王栋、琚正川。 本标准为首次发布。 NB/SH/T0808-2010 在用柴油机油中稀释柴油含量测定法 气相色谱法 1范围 1.1本方法是用气相色谱测定在用柴油机油中积释柴油含量的方法。本方法适用于SAE30黏度等 级柴油机油。测定稀释的柴油浓度可达到12%（质量分数）。 注：本方法可适用于更高黏度等级的润滑油。然而测定精密度时并未包括这类油。 1.2本方法使用具有氢火焰检测器和程序升温柱箱的气相色谱仪。 注：使用其他检测器和仪器也有报导。但本方法精密度仅适用于指定的仪器。 1.3柴油和黏度等级为SAE30的柴油机油在沸点范围上有一些重叠。此外，来源不同的SAE30柴 油机油在沸点范围上也略微存在差异。根据稀释的柴油含量可能需要对校准作多达2%的修正。当 测定未知或混合牌号的用过柴油机油时，应意识到，方法的精密度可能要比用能代表用过油的新油 作校准获得的差。 1.4本方法的数值以SI单位表示。 1.5本标准涉及某些与标准使用有关的安全间题。但是无意对所有安全间题都提出建议。因此， 用户在使用本标准之前应建立适当的安全和防护措施并确定有适用性的管理制度。 2范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用面成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所 有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的 各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 ASTMD4626气相色谱响应因子的计算规程 3术语和定义 3.1定义 3.1.1燃油稀释量 柴油机油中测出的柴油含景，以质量分数表示。 3.1.2稀释的燃油 对于在用油的分析，是指进人气缸未能燃烧而导致柴油机油稀释的燃料油组分。 3.2缩略语 3.2.1烃类化合物常用的缩略形式是表示出在化合物中的碳原子数。用前缀指明碳链形式，下角 标后缀指明碳原子数。 例如：正葵烷n-C 异十四烷i-Cu 4方法概要 4.1采用气相色谱技术分析样品，加人已知质量分数的正癸烷作内标，测定柴油机油中柴油的质 量分数。预先建立校准曲线，即将柴油与正突烷的响应值之比对含有恒量内标物的柴油机油混合物 中的柴油质量分数作图。在校准曲线上用内插法确定样品中柴油的质量分数。 5意义和用途 5.1发动机在正常工作时，也可能会有一定量的燃油稀释到发动机润滑油中。然面，过度的燃油 1 NB/SH/T0808—2010 稀释可能意味着发动机存在性能向题。本方法提供了一个检测燃油稀释量的手段，以帮助用户预测 发动机的性能状态并采取适当的措施 6仪器 S 6.1气相色谱仪： 气相色诺仪应有不列特性参数： 6.1.1检测器： （检测1%左癸烷的峰高不应 低于数据采集装置程够10%。在该灵敏度下操作时，检测器的稳定性必须达到每小时的基线 源移不大于数摄采集装置满蛋程的1%。在相当于色谐柱最高使用温度下重测器能够续工作。色 谱柱与检测器的连接必须像证不存在低于色谱柱温度的区域（冷点）。尽管热导检测器已用于这个 实验，但本作推荐。 注：本要求热导量测器的.作温度比色谐柱的最使用盈度高5℃~10℃。商的使用温度通常会导到高的媒音 和较实移，还可旭给短检别器的使用为命。 6.1.2 程程序升温控制系统：相色谱仪必须具验线性程序升温功能，程序升温的范圆要能 够保 请峰的保留时间至少为1min 而在程序温结束之前保证样品全部饰出。程序升温 速率要有足 的重现性，以保证在对7.8提到的校准混韩物测定时每个组分保留时间的重复性不大 6. 35 样系统：进样统必须真备在相当于色谱柱取高使用温度下脂够连续控温捷作功能。 或 者 单品的导人区具有程序控温并能够达到最高要求温度的进样口。必须保证谱柱与样品 接不存在低 于色谱柱温度的区域（冷点）。！ 集系统： 6. 仪：必须提供确定色谱图累加面积的手段。 这项工作可以利用带有色谱数居系统的电 十算机来完成。 积分仪或计算系统必须具有计算色谱编出蜂的保留时间程面积（峰检 武）的 谱软件。积分仪或计算机的满量程（例如1V，10V）必须在使用的检测器或静电计系统 的 之内。要求系绩 先具有从对应的样品运行面积幼片上扣减各自空白运行面积切片的功能 计算机进行数据采紫和气相色谱伙控制的电子积分统可达到最好的精密度和自动化操作。 气相色诺仪具有建立在操作软件中的计算方法，使基线的数学模型能够储存在存储潜中。在随重的 样品 分析中，可以自 动地从检测器信号中扣除募线的数学模使基线的离得到补偿。 6.3 采用的色训柱和条件零保证在实验条件下样品组分能够按沸点增大的序得到分 3而不大手8，因为稳定 离。 柱要满足 2.1所述的性能婴求。色调柱分高度R不小于 的基线 的重要要求， 所以需要 对包谱柱流失隔垫流失、检测踏温度控制 载气流座稳定 性和仪馨 进代补偿。 6.4流量器：气相色谱仪必须装各质流质控利器在色谱柱的全部操作温度范围为保持载 气流速恒 主±1%落围之内，提供到气（相色谐仅仪人中的载气压力必须足够高及补偿当包谱柱温度 升高时导致 的背压增水 度于表1中所列的色谱柱类说人白压力550kPa能够满足要求 6.5进样装罩 6.5.1通常便用微水注射器进样。 6.5.2 推荐使用自动进样装置。进样装查应与气相么谱仪同步操作。 7 试剂和材料 7.1 试剂的纯度：在所有试验单应使用 分析纯试剂。只要试剂的纯度能够保证不损失测定精度， 其他级别的试剂也允许使用。 7.2色谱柱固定液：甲基硅酮树脂和其他满品本试验方法的能够提供烃类色谱馏出特性的固 定液。 2 NB/SH/T0808-2010 7.3担体：通常粉碎的耐火砖和硅藻土被用作填充柱的担体。其目数和固定液涂溃量应以获得最 佳分离度和分析时间为原则。通常情况下，粒度范围在00-月~100目，涂溃量3%~10%。 7.4载气：氮气或氮气，纯度为99.99%（摩尔分数）或更高。建议使用分子筛或其他合适的物质 对载气做进一步的净化，险 氧和烃类杂质。提供的压力必须能够保证载气流速稳定（见 6. 4)。 潜告：氢气和氛气捷高感 9%.99%（摩尔分数）或更高，用作氢火够检测器（FI）的燃烧气。 7.5氢气：高纯洒 整告：在高压全 是极易然的气体。 7.6空气： 作氢火焰检测器（FID）的助燃气。 南高压并且助燃。 警告：压缩空 7.7 二硫化碳：分桥纯。 警告 二硫化碳极易挥发、 燃烧，并且有毒。 7.8 校准混合物 制备致 少三个柴油和柴油机油的混合物，混合物要步被分析的样品类型相似， 并且覆 %的柴油含垫范围。如果使用开管毛细等，校准漏合物应该用 二硫化磷（CS,） 稀释1 液体。 燃料油质量 柴油（质量分数） ×100% (1) 燃料油加润滑油质量 纯度不低于99%。 7. 9 然液体；蒸气有害。 7. 六烷，纯度不低于95%。 然液体；蒸气有睿。 7. 正十 八烷，纯度不低于95%。 然液体；蒸气有害 为 7. 定色谱柱分离度， 用合适的溶剂如正辛烷作为溶剂（警告：易燃液体，吸人有害）配制 各占1%的9 和Cs正构烷烃混合物（警告：可燃液体；蒸气有害）。如果使用开管毛 细 混合物应该用 电二硫化碳（CS稀释10倍。按与分析样品时相同的体积注射这个混合 物 斤述的步骤获得色谱图， 7. 13 15mL, 带螺旋盖。 8 仪器 维备 8.1 8.1.1 任何气相色谱仪规程中便用的能够制作出满足要求的谱柱的法均可采用。色 谱柱应该 使用温度下老化，直到由于色谱柱流庆导致的基线漂移降至最少 注：如果难以获得和定的拿线，可能是进样口或色谱柱有污染。拆卸、清洗并亚装进样口。提高进样口、柱箱 和检测器温度至色谱允许的最高使用温度。 8.1.1.1填无色谱凝可按下列步骤快速而有效地老化： （1）只将色谱 样连接，检测器一端断开。 （2）在常温下用载 彻底吹扫色谱柱。 （3）关闭载气使&谐 御片 （4）用合适的堵头将色谱往的鱼测 瑞密封 （5）将色谱柱温度提高至最高使用温度并在该温度下保持至少，同时不让有气流通过色 谐柱。 （6）将色谱柱冷却到常温，卸掉色请在检测器一端的堵头并接通载气。 （7）在通常的载气流速下，