ICS 75.160.20 SH E 31 中华人民共和国石油化工行业标准 NB/SH/T07412010 代替SH/T0741—2004 汽油中烃族组成的测定 多维气相色谱法 Standard test method for determination of hydrocarbon types composition in gasoline by multidimensional gas chromatography 2010-10-01实施 2010-05-01发布 国家能源局 发布 NB/SH/T0741--2010 前 言 本标准代替SH/T0741一2004《汽油中烃族组成测定法（多维气相色谱法）》。本标准与SH/T 0741—2004相比主要变化如下： 一拓宽了方法的适用范围和测定范围； -对含有含氧化合物的成品汽油适应性增强。可适用于含某些醚类或醇类化合物、或多种含 氧化合物的成品汽油的烃族组成的测定。附录A中对含有含氧化合物时测定结果的校正方法也作 了改进。 -提出推荐使用由加权统计计算获得的相对质量校正因子数值； -增加了仪器系统验证程序； -方法的精密度有所变化； 本标准的附录A为规范性附录，本标准的附录B和附录C为资料性附录。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院归口。 本标准负责起草单位：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院。 本标准参加起草单位：国家油品质量监督检验中心、中国石油化工股份有限公司济南分公司、 中国石油化工股份有限公司安庆分公司、中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司、中国石油化工股 份有限公司上海高桥分公司、中国石油化工股份有限公司沧州分公司和扬子石化股份有限公司。 本标准主要起草人：徐广通、杨婷婷。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： -SH/T 0741—2004。 NB/SH/T0741-2010 汽油中烃族组成的测定 多维气相色谱法 1范围 1.1本标准规定了用多维气相色谱的方法测定成品汽油或汽油调合组分中的饱和烃、烯烃、芳烃 和苯含量。 1.2本标准适用于终馏点不高于210℃的石油馏分中饱和烃、烯烃、芳烃和苯含量的测定。浓度 范围适用于烯烃体积分数0.5%~70%、芳烃体积分数1%~80%和苯体积分数0.2%~10%的石 油馏分或成品汽油。超出该含量范围的样品该方法也能测定，但没有给出精密度数据。对馏程符合 本标准要求、由其他非常规原油如页岩或油砂加工得到的汽油产品或由非石油矿物燃料合成加工的 烃类燃料本标准也同样适用，但未给出精密度数据。 1.3有些汽油样品含有醚类或醇类含氧化合物组分，也可能含有多种含氧化合物组分。醚类 化合物随烯烃组分出峰，醇类化合物则随非苯芳烃组分出峰。此时应根据相关试验方法（如 SH/T0663）测得的含氧化合物的类型及含量对按本标准试验步骤测定的烃组成结果进行必要 的校正。 1.4本标准不适合测定除苯外的各烃族中的单体组分含量。 1.5本标准采用国际单位制[SI]单位。 1.6本标准没有对所涉及到的所有安全问题提出建议。因此，在使用本标准前，用户必须建立适 当的安全和保护措施并制订相应的管理制度。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随 后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用 于本标准。 GB/T4756石油液体手工取样法（GB/T4756—1998，eqvIS03170：1988） GB/T6683石油产品试验方法精密度数据确定法（GB/T6683—1997，negISO4259：1992） GB 17930 车用汽油 SH/T0663汽油中某些醇类和醚类测定法（气相色谱法） ASTMD6623 火花点火式发动机燃料中单体烃测定法（高分辨气相色谱法） ASTMD6839 火花点火式发动机燃料中烃组成、苯和含氧化合物测定法（气相色谱法） 3术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。 3. 1 饱和烃saturates 链烷烃和环烷烃的总量。 3. 2 烯烃olefins 链烯烃、环烯烃和某些二烯烃的总量。 NB/SH/T0741—2010 3.3 苯benzene 最小碳数的芳烃。 3.4 非苯芳烃 Depzeneare non 非苯芳烃包括罩 芳烯烃和大于六元环的环 3. 5 芳烃 arematics 芳烃为泰 和非苯芳烃含量（3.4)之和。 3.6 N,N -双(α 氰乙基）甲酰胺（BCEF） N,N--bis(aα-cyanoethyl)formamide 相色谱国定液。 3. 7 olefins trap 新系 口用于从饱和烃和烯烃的混价物中选择性保留烯烃组分的色谱柱。 特定的温度下对烯烃组分的捕集 考释放：有良好的可逆性，因而可以重复使用。在一定温度下该 人饱和烃和烯烃的混合物中选择性 保留罐轻组分， 通过饱和烃组分；提高温度后保留的烯烃维分又 释放出来。 理和概要 意图见图2。 气相色谱测定汽油烃族组分和苯含的分析原理图见图1， 系统及柱连接示 人色谱系统后首先通过极性分离柱（BCEE柱）使脂肪烃组分和芳烃组分得至 分离。 穿过烯烤 捕 进入 火焰离子化检测器（FID）检测 待跑和烃组分通过烯烃捕集耕后，此时芳火 烧组分中串苯 极性分离柱的柱尾，通过六通阀切换使烯烃捕集阱暂时脱离载气流路，此时 通过旁路 路进 检测器检测；苯洗脱检测后，通过切另·个六通阀对非苯芳烃组分进行反吹，非芳烃组 分进 器检测，待非苯芳烃检测完毕后，再饮通过阀的切换使烯烃捕集耕置于载气流 希路中，在适当 年产使烯烃捕集阱中推 的 捕集的烯烽完全脱附并进入检测器检测，检出的色谱峰依次为饱和烃、 苯、 苯芳烧和烯烃。 山 汽油 极准分席柱 饱和烃、烃 反吹 饱和烃 烯烃 苯 非苯芳忆 气相 谦分析汽油烃族组成和苯含量的原理图 4.2样品勿需预处理直接选样 用寒比样品确定各烃族组分的保脂时间。按确定步骤测量汽油 试样中各烃族组分的色谱峰面积，采用校正的面积归一化方法量，计算试样中各烃族组分的体积 分数或质量分数。一个汽油样品的色谱分析时间约12mm。 2 NB/SH/T0741—2010 5意义和应用 5.1汽油中的烯烃、芳烃和苯含量是汽油产品标准中的重要质量指标。本标准提供了一个采用多 汽洲调合组分中饱和烃、烯烃、芳凝和苯含量的试验方法。 维气相色谱技术快速测定汽油产 5.2色谱方法影响分 ，分析结果精度较，试验步骤简单 单，分析周期较短，并 有利于改善试验环境 劲强度、降低试验成本。 干扰物质 6.1样品中的 数脂肪烃（C以上，不含Ciz)在极性柱中与苯的分离可能不完全，影响苯和芳 烃组分的检 因此 样品的终馅点不应超过210℃。 6.2 汽氵 样品中的 类化合物如甲基叔丁基醚会在烯烃捕集阱中保留， 与烯火 起出峰 此时得 到的色谁 图中的 烃面积分数包括醚类化合物；醇类化合物如乙醇、甲醇会在非萃芳烃的保留时间 范围内 时得到的非苯芳烃含量包括醇类化合物；可根据相关方港如SH/Tb663测定的汽油 中醚或 物的含量对结果进行校正， 见附录A。 6. 3 少量含硫、氮的化合物在烯经捕集阱中可能产生不可逆吸附，最终可能降低烯烃捕 集阱 使用寿命，经多种燃料的实验表明，未发现对测定结果产生影响。 6. 4 航氧剂、清净剂、抗静电剂、含铅抗爆剂和含锰抗爆剂未发现对分析结果产生影响。 6. 5 汽 溶解的少量水不干扰测定，如存在游离水可由无水硫酸钠或滤纸过滤脱除 仪器 增仪：色谱仪零至少应包括汽化室、控温色谱柱箱、火焰离子化检测器（FID）、 色谱工 作站和 必须的硬件设备。这些硬件设备包括色谱柱、烯烃捕集阱、平衡柱、切换阀及相应的控 合下列性能和参数要求的任何气相色增仪均可采用。仪器及分离系统的示意图见图2 7. 统：能将约0 1μL的汽油试样导 人气相色谱仪的汽化室。微量注射器、 自动进样器都 能 7. 2 检测器气体流量控制：稳定的载气和检测器气体流速控制对获得准确、可靠、重复性 好的 非常关键。 赠离未化检测器（ID）：检测器必须满足或优升表1中的要求。 7. 3 表1 火焰离子化检测器性能要求 性 能 典型值 噪声A 10 -1 ~10-12 漂移 Vh) 检测限 o/(g/s) 钱香范围 7.4烯烃捕集陕 铺集阱的作用是在特定的温度下，样品中经极性柱分离出的饱和烃和烯烃 的混合组分通过时 量保留所有烯烃组分，通过所有饱和烃组分。一般烯经捕集时的温度为 120℃~140℃。当温度 <该烯烃捕集阱必须定量释放所有保留的烯烃组分，一般释放温度为 200℃~220℃。具体温度龈 避的具体情况确定。 注：如发现烯烃捕集阱有烯烃 建议调整操作条件直至更换烯烃捕集阱。 7.5平衡柱：对烃族组分无保留或吸附，只起压力平衡作用，保证阀切换时基线的平稳。 7.6.切换阀：按本标准规定的分析步骤进行操作，分析系统应包括两个两点位六通阀，阀的切换 可以是手动也可以是自动，为保证阀切换时间的准确，建议采用自动切换阀。 3 NB/SH/T0741—2010 10 11 一进样器； 5——烯烃捕集阱； 9-阀温控制箱； 2—汽化室； 平衡柱； 10-—火焰离子化检测器； 3A、3B—六通切换阀； -色谱柱箱； 11 一记录与数据处理单元。 4- 极性分离柱； 烯烃捕集耕温控箱； 图2多维气相色谱仪及分离系统示意图 7.7分析系统组件的温度控制：极性分离柱、烯烃捕集阱、切换阀都