ICS 75. 080 SH 中华人民共和国石油化工行业标准 SH/T 0704—2001 石油及石油产品中氮含量测定法 （舟进样化学发光法） Standard test method for nitrogen in petroleum and petroleum products by boat-inlet chemiluminescence 2001-11-23发布 2002-01-01实施 国家经济贸易委员会 发布 SH/T 0704—2001 前 言 本标准等效采用美国试验与材料协会标准ASTMD5762—98《石油及石油产品中氮含量测定法（舟 进样化学发光法)》制定。 本标准与ASTMD5762—98的主要差异： 1.本标准在采用ASTMD5762—98引用标准时，采用我国相应等效的国家标准和石油化工行业 标准。 2.本标准取消了ASTMD5762—98方法中能将载气转换到纯氧载气气流的仪器及相关内容。 本标准由中国石油化工股份有限公司提出。 本标准由中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院归口。 本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院。 本标准主要起草人：王丽君、张会成、耿敬远。 I 中华人民共和国石油化工行业标准 石油及石油产品中氨含量测定法 SH/T 0704—2001 （舟进样化学发光法） Stendard test method for nitrogen in petroleum and 1范围 1.1本标准适用于测定包括石油馏分油、润滑油在内的液体烃中的总氮含量，测定范围为40mg/kg~ 1000mg/kg。对于氮含量小于100mg/kg的轻质烃，可采用SH/T0657进行测定。 1.2以国际单位制(SI)作为标准计量单位。 1.3本标准可能涉及某些有危险的材料、操作和设备。本标准无意对与此相关的所有安全问题都提 出建议。用户在使用本标准之前有责任建立合适的安全和防护措施并确定适当的管理制度。 2引用标准 下列标准包括的条文，通过引用而构成本标准的一部分。除非在标准中另有规定，下述引用标 准都应是现行有效标准。 CB/T1884原油和液体石油产品密度实验室测室法（密度计法） GB/T 4756 石油液体手工取样法 原油和石油产品密度测定法(U形报动管法) SH/T 0604 SH/T 0635 液体石油产品采样法（半自动法） SH/T 0657 液态石油烃中痕量氮测定法（氧化燃烧和化学发光法） 32 方法概要 在室温下将试样放入样品舟中，由进样器将盛有试样的样品舟送至高温燃烧管，在含氧气氛下， 氮被氧化成一氧化氮，一氧化氮与臭氧接触后，转化为激发态的二氧化氮，激发态的二氧化氮衰减 时发射的光由光电倍增管检测，由所得信号值计算出试样中的氮含量。 意义和用途 许多氮化物能污染炼油催化剂。由于含氮化合物是最难加氢的一类化合物，因而加氢反应产物 中的氮含量可衡量加氢过程的效果。润滑油的氮含量可以表示润滑油中添加含氮添加剂的量。该方 法适用于工厂控制分析和科学研究。 5仪器11 5.1 舟进样系统：燃烧管入口可密封，并且用情性气体吹扫。样品舟由铂金或石英制成，为了保证 采用说明： 1】本标准取消了ASTMD5762—98方法中将载气转换到纯氰载气气流的仪器。 国家经济贸易委员会2001-11-23批准 2002-01-01实施 1 SH/T 0704—2001 液体试样的定量注射，需要在样品舟中加少许石美毛。舟进样器应能将样品舟完全送入燃烧管的人 口部位，并且能以可控制和可重复的速度将样品舟送入和退出裂解炉。 5.2化学发光检测器：能测量一氧化氮与臭氧反应发出的光，它包括可变衰减放大器、积分仪和读 数器， 5.3燃烧管：由石英制成，燃烧管的人口端要足够大，能使样品舟进人。燃烧管必须有引人氧气和 载气的支管，载气吹扫燃烧管入口区，可将挥发的试样全部带到高温氧化区，氧化区应具有确保试 样完全氧化的空间。适用于5.5.1和5.5.2所述两种裂解炉的燃烧管见5.3.1和5.3.2。也可以使用不 致使方法精密度和偏差降低的其他结构的燃烧管。 5.3.1用于单段炉的石英燃烧管：如图1所示。燃烧管人口区可带有水夹套，在注入试样前冷却样 品舟。 单位：mr 外46×内中 21 18- 外46×内2 图1 石英燃烧管（单段炉） 5.3.2用于两段炉的石英燃烧管： 如图2所示。燃烧管的出口端能容纳可移动的石英插人管，此管 内填装氧化催化剂，该催化剂由仪器生产厂家推荐。 单位：mm 130 120 160 200 图2 石英燃烧管（两段炉） 5.4干燥管：用于除去水蒸气。反应产物中含有水蒸气，在反应产物进人检测器前应将其除去。可 以用高氟酸镁、涤气器、膜干燥器或急冷去湿器除去水蒸气。 5.5电加热炉：能保持一定的温度，在该温度下能保证样品完全裂解，并将氮氧化为一氧化氮 (NO)。以下两种炉型中的任一种都可使用。 5.5.1带有温度控制器的单段炉：能保持炉温1100℃。在单段炉系统配有针型阀，以控制气体 流量。 5.5.2 带有温度控制器的两段炉：能保持每段温度在1050℃。两段炉系统配有针型阀，以控制气体 流量。 5.6微量注射器：5μL，10L，能准确注人微升级量的试样。 臭氧发生器：为检测器反应室提供臭氧。 5.7 SH/T 0704—2001 5.8记录仪（可选）：记录化学发光检测器信号值。 天平(可选）：感量为0.01mg。 5.9 5.10容量瓶：100mlo 6试剂与材料 6.1试剂纯度：试验使用的试剂均为分析纯。如果使用其他纯度的试剂，应保证测定的精确度。 6.2吖啶：CpH,N，相对分子质量179.21，氮含量7.82%。 警告：吖啶有刺激性。 6.3 氧化催化剂：根据仪器选用。氧化铜(CuO)丝，铂催化剂或三氧化二铝环(PuAl,O))。 6.4情性气体：高纯氩气或高纯氮气，纯度不小于99.998%，水含量不大于5mg/kg 6.5高氯酸镁(无水)：干燥燃烧产物用（在不使用膜干燥器或急冷去湿器时用无水高氯酸镁)。 替告：高氯酸镁是强氧化剂，有刺激性。 6.6氮标准储存溶液，500ng/nL：称取0.64g的吖啶（精确到0.1mg)放人100mL的容量瓶中，用二甲苯 溶解，并稀释至刻度，计算标准储存溶液的氮含量（ng/μL)，可将该标准储存溶液稀释至所需要的浓度。 注：标准落液的配制量应以使用的次和时间为基础，一般标准落液的有效期为三个月。 6.7氧气：高纯氧气，纯度不小于99.75%，水含量不大于5mg/kg，经分子筛干燥。 警告：氧气会剧烈加速燃烧。 6.8 石英毛。 6.9银毛：根据仪器选用。 6.10 二甲苯。 警告：二甲苯易燃，对健康有害。 7 取样 7.1 按CB/T4756或SH/T0635标准采取样品。 注 1低于室温采取的样品，由于样品在室温时膨胀会损坏容器，故采取此类样品时不要将容器装满，应留有足够的 样品膨胀空间。 2为减少某些样品中易挥发性组分的损失，开启样品容器盖时间应尽可能短，取出试样后立即分析，以遵免氮损 失，或由于暴露在空气中及与样品容器接触而使样品污染。 7.2 如果样品采取后不能立即分析，在取试样分析前样品要在容器内充分混合。为保证样品均匀， 有些样品需要加热。 8仪器准备 8.1按照说明书安装仪器。 8.2调节臭氧发生器的氧气流量，根据需要的操作条件调节燃烧管气体流量和裂解温度。 警告：臭氧毒性极强，应采取适当的措施防止臭氧泄漏。 8.2.1对于单段炉，按下列数值调节燃烧管气体流量：裂解用氧气360mL/min，人口氧气60mL/min，载 气155mL/min。调节炉温1100℃±25℃，丹进样器进样速度150mm/min±10mm/min。 8.2.2对于两段炉，按下列数值调节燃烧管气体流量：燃烧氧气165mL/min，人口载气85mL/min，舟载 气50mL/min。调节人口炉温1050℃±25℃，出口炉温925℃±25℃，舟进样器进样速度150mm/min± 10mm/min（舟速度数4)，具体数值参照仪器说明书。 注：本方法采用高温操作，在高温炉附近使用易燃品时必须特别小心。 8.3将样品舟送人炉中，停留至少2min，以除去残留的氮。 3 SH/T 0704—2001 9校准 9.1以二甲苯作溶剂，用体积稀释法稀释500ng/μL的氮标准储存溶液，制备Ing/μL，5ng/μL， 10ng/μL，50ng/μL，100ng/μL氮的标准溶液。 9.2取5pL待测样品定量注人样品舟，测量化学发光响应值。有两种进样方法可供选择，体积法和 称重法。 注：液体经中所含氮化物氧化燃烧时生成的一氢化氮和二氧化氮的量取决于燃烧条件，如：温度和氢气的浓度。 用同一种溶剂稀释所有的试样和标准溶液，进样量一致，以保证试样和标准落液的燃烧条件相同。 9.2.1 体积法：用微量注射器抽取待测样品，并用待测样品清洗微量注射器几次，每次都将洗涤液 弃去。用10μL微量注射器抽取5pL的试样，回拉针杆使最低液面落至10%刻度，如果在液柱中有气 泡，将微量注射器内试样弃去并重新抽取相当量的试样，记录下注射器中试样的体积，立即将试样 注人到小舟中，注射器针尖触及样品舟或石英毛，小心地排出最后一滴。进样后，再回拉注射器， 使最低液面落至10%刻度，记录微量注射器中试样的体积，两次体积读数之差为注射试样量。 注：可以用自动进样代替手动进样。 9.2.2称重法：按9.2.1所述方法，用微量注射器抽取试样，称重充样的微量注射器，准确至 0.01mg，立即将试样注人到样品舟中，使注射器针尖触及样品舟边壁或石英毛，