ICS 77.120.60 YS H13 中华人民共和国有色金属行业标准 YS/T461.4—2013 代替YS/T461.4-2003 混合铅锌精矿化学分析方法 第4部分：砷量的测定 碘滴定法 Methods for chemical analysis of lead and zinc bulk concentrates- Part 4:The determination of arsenic content- Iodimetricicmethod 2013-10-17发布 2014-03-01实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 中华人民共和国有色金属 行业标准 混合铅锌精矿化学分析方法 第4部分：砷量的测定 碘滴定法 YS/T461.4—2013 * 中国标准出版社出版发行 北京市朝阳区和平里西街甲2号(100013) 北京市西城区三里河北街16号(100045) 网址www.spc.net.cn 总编室：(010)64275323 发行中心：(010)51780235 读者服务部：(010)68523946 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷 各地新华书店经销 * 开本880×12301/16 印张0.5 字数10千字 2014年4月第一版 2014年4月第一次印刷 * 书号：155066·2-26749 定价 14.00元 如有印装差错 由本社发行中心调换 版权专有 侵权必究 举报电话：(010)68510107 YS/T461.4—2013 前言 YS/T461《混合铅锌精矿化学分析方法》分为11个部分： 第1部分：铅量与锌量的测定沉淀分离NazEDTA滴定法； 第2部分：铁量的测定 NazEDTA滴定法； 第3部分：硫量的测定 燃烧-中和滴定法； 第4部分：砷量的测定 碘滴定法； 第5部分：二氧化硅量的测定钼蓝分光光度法； 第6部分：汞量的测定 原子荧光光谱法； 第7部分：镉量的测定 火焰原子吸收光谱法； 第8部分：铜量的测定 火焰原子吸收光谱法； 第9部分：银量的测定 火焰原子吸收光谱法； 第10部分：金量与银量的测定 火试金法； 第11部分：砷、铋、镉、钴、铜、镍、锑量的测定 电感耦合等离子体-原子发射光谱法。 本部分为YS/T461的第4部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替YS/T461.4一2003《混合铅锌精矿化学分析方法砷量的测定 碘滴定法》，与 YS/T461.4一2003相比，主要变化如下： 对文本格式进行了修改； 增加了“再现性”条款，删除了“允许差”条款； 增加了“试验报告”要求。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)归口。 YS/T461负责起草单位：深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、白银有色集团股份有限公司、 北京矿冶研究总院。 本部分参加起草单位：白银有色集团股份有限公司、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司凡口铅 锌矿、北京矿冶研究总院、河南豫光金铅股份有限公司参加起草。 本部分主要起草人：袁丽丽、郑少娟、张瑞、孙广燕、唐荣明、罗付兴、张威、陈殿耿、周君玲、许利君。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为： YS/T461.4—2003。 I YS/T461.4—2013 混合铅锌精矿化学分析方法 第4部分：砷量的测定 碘滴定法 1范围 YS/T461的本部分规定了混合铅锌精矿中砷量的测定方法。 本部分适用于混合铅锌精矿中砷量的测定。测定范围：0.10%～1.00%。 2 2方法提要 试料用硝酸、硫酸分解，硫酸冒烟除去氮的氧化物，在盐酸(1十1)介质中，用次亚磷酸钠将砷还原为 单质砷，过滤，与共存元素分离。在碳酸氢钠弱碱性介质中，用过量的碘标准溶液溶解单质砷，加人一定 体积过量的亚砷酸钠溶液与剩余的碘标准滴定溶液反应，再以淀粉为指示剂，用碘标准滴定溶液滴定过 量的亚砷酸钠溶液，根据消耗碘标准滴定溶液与亚砷酸钠溶液的体积计算砷的含量。 3试剂 除非另有说明外，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 次亚磷酸钠。 3.1 3.2碳酸氢钠。 3.3酒石酸。 3.4硝酸（p=1.42g/mL）。 3.5 硫酸（p=1.84g/mL）。 3.6 盐酸（p=1.19g/mL）。 3.7 盐酸(1+1)。 3.8 硫酸(1+3)。 3.9 硫酸铜溶液（50g/L)。 3.10 氟化亚锡溶液（100g/L）：称取10g氯化亚锡，用100mL盐酸（3.7）微热溶解完全。 3.11 次亚磷酸钠洗液（5g/L），用时现配。 3.12 氟化铵洗液（50g/L）。 3.13 酚指示剂（1g/L）：称取0.1g酚酞，用100mL乙醇溶解。 水，充分搅拌，煮沸至透明。用时现配。 3.15碘标准滴定溶液。 3.15.1配制：称取6.4g碘、20.0g碘化钾于400mL烧杯中，加200mL水，搅拌溶解完全，过滤于 1000mL棕色容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。放置一周后标定。 3.15.2标定：称取0.060g（精确至0.0001g）预先在硫酸干燥器中干燥至恒重的三氧化二砷（wAs20s》 99.99%）于250mL烧杯中，加入0.5g氢氧化钠、50mL水，低温加热溶解完全，取下冷却。加1滴酚 1 YS/T461.4—2013 酞指示剂（3.13），滴加硫酸（3.8）至红色刚褪，加3g碳酸氢钠（3.2）、5mL淀粉指示剂（3.14），用碘标准 滴定溶液（3.15）滴定至溶液变为蓝色为终点.随同标定做空白试验。 按式(1)计算碘标准滴定溶液的实际浓度： m,X2 (1) 197.84×(V.-V。) c 碘标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每毫升（mol/mL）； 三氧化二砷的质量，单位为克（g）； m V, 标定时，滴定三氧化二砷所消耗碘标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V. 标定时，空白溶液所消耗碘标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； 197.84 三氧化二砷的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）。 平行标定四份，测定值保留四位有效数字，其极差值不大于1×10-7mol/mL时，取其平均值。否 则重新标定。 3.16亚砷酸钠标准溶液。 3.16.1配制：称取1.6g亚砷酸钠于250mL烧杯中，用水溶解，加人4.0g碳酸氢钠（3.2），移入 1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 3.16.2标定：移取5.00mL亚砷酸钠标准溶液（3.16）于250mL烧杯中，加3g碳酸氢钠（3.2）、80mL 水、5mL淀粉指示剂（3.14），用碘标准滴定溶液（3.15）滴定至蓝色出现为终点。 按式（2)计算碘标准滴定溶液对亚砷酸钠标准溶液的比值K： V2 K= (2) 式中： K- 碘标准滴定溶液对亚砷酸钠标准溶液的比值，无量纲； V2 标定时，滴定亚砷酸钠标准溶液所消耗碘标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V. 移取亚砷酸钠标准溶液的体积，单位为毫升（mL）。 4试样 4.1 试样应通过0.100mm孔筛。 4.2 试样应在105℃士5℃烘箱中烘1h，并置于干燥器中冷却至室温备用。 分析步骤 5.1 试料 按表1称取试样，精确到0.0001g。 试料量 WAs 试料量 % g <0.20 1.00 ≥0.20~1.00 0.50 5.2 测定次数 独立地进行两次测定，取其平均值。 2 YS/T461.4—2013 5.3空白试验 随同试料做空白试验。 5.4测定 5.4.1将试料（5.1)置于250mL烧杯中，用少量水润湿，加15mL硝酸（3.4），盖上表面皿，于电热板上 低温溶解5min，用水吹洗表面皿及杯壁，加入5mL硫酸（3.5），加热冒烟至体积2mL，取下冷却。 5.4.2用水吹洗表面皿及杯壁，加100mL盐酸（3.7)[当试料中锑、铋含量高时，加人0.5g酒石酸 （3.3)，1mL硫酸铜溶液（3.9），滴加氯化亚锡溶液（3.10）至黄色褪去，加5g次亚磷酸钠（3.1），盖上表 面皿，加热，微沸30min，取下冷却至室温。 5.4.3将脱脂棉置于漏斗中，润湿后反复压紧，将溶液（5.4.2)过滤，用次亚磷酸钠洗液（3.11)洗涤烧杯 与沉淀各4次，再用氯化铵洗液（3.12）洗涤烧杯与沉淀各4次，把砷沉淀连同脱脂棉移人原烧杯中，并 用少量脱脂棉擦净漏斗，合并于原烧杯中。 5.4.4加人3g碳酸氢钠（3.2)、80mL水，在不断搅拌的条件下滴加碘标准滴定溶液（3.15）至黑色单质 砷全部溶解并过量2mL；准确滴加亚碑酸钠标准溶液（3.16）至溶液的黄色消失，并过量2.00mL，记下 读数。加5mL淀粉指示剂（3.14)，继续用碘标准滴定溶液（3.15)滴定至溶液变蓝色为终点。 6 分析结果的计算 碑量以砷的质量分数WA计，数值以%表示，按式（3）计算： 74.92Xc(V.-KVs-V.)X2 WAs- ×100% (3) m。X5 式中： 碘标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每毫升（mol/mL）； V. 滴定时，所消耗碘标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； K 碘标准溶液对亚砷酸钠标准溶液的比值，无量纲； Vs 加入亚砷酸钠标准溶液的体积，单位为毫升（mL）： Vs 滴定时，空白溶液所消耗碘标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； 74.92 碑的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)； mo 试料的质量，单位为克（g）。 所得结果表示至小数点后两位小数。 7 精密度 7.1重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过