ICS 71.080.10 SH G 17 中华人民共和国石油化工行业标准 SH/T 1787—2015 工业用异戊烯中含氧化合物的测定 气相色谱法 Isoamylene for industrial use-Determination of oxy-compounds Gas chromatographic method 2015-07-14发布 2016-01-01实施 中华人民共和国工业和信息化部发布 SH/T 1787—2015 前言 本标准依据CB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会（SAC/TC63/SC4）归口。 本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院。 本标准主要起草人：李继文。 本标准为首次发布。 SH/T1787—2015 工业用异戊烯中含氧化合物的测定 气相色谱法 警告：本标准并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题。使用者有责任采取适当的安全与健 康措施，保证符合国家有关法规的规定。 1范围 本标准规定了用气相色谱法测定工业用异戊烯中含氧化合物的含量。 本标准适用于甲醇、二甲醚、甲基叔戊基醚、叔戊醇等含氧化合物杂质浓度不低于0.001%（质量 分数）的异戊烯样品的测定。 规范性引用文件 2 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T3723工业用化学产品采样安全通则（GB/T3723—1999，ISO3165:1976，IDT） GB/T6680 液体化工产品采样通则 CB/T 8170 ）数值修约规则与极限数值的表示和判定 3方法提要 在本标准规定的条件下，将适量试样注入色谱仪，使试样中的含氧化合物组分得到分离，用氢火 焰离子化检测器（FID）检测，以外标法定量。 4试剂与材料 4.1载气 氮气：纯度≥99.99%（体积分数），经硅胶及5A分子筛干燥，净化。 4.2辅助气 4.2.1氢气：纯度≥99.99%（体积分数），经硅胶及5A分子筛干燥，净化。 4.2.2空气：经硅胶及5A分子筛干燥，净化。 4.3标准试剂 4.3.1甲醇、甲基叔戊基醚、叔戊醇：供配制标样用。纯度应不低于99.0%（质量分数）。 4.3.2正戊烷：用作配制标样的溶剂，纯度不低于99.5%（质量分数），应不含有4.3.1所述含氧化 合物杂质，其他满足要求的溶剂也可使用。 SH/T1787—2015 5仪器 5.1气相色谱仪 配置氢火焰离子化检测器（FID）的气相色谱仪。该仪器对本标准所规定的最低测定浓度下的含氧 化合物所产生的峰高应至少大于噪声的两倍。 5.2 色谱柱 推荐的色谱柱及典型操作条件见表1，典型色谱图见图1、图2。能满足分离要求的其他色谱柱和 色谱条件也可使用。 表1 推荐的色谱柱及典型操作条件 色谱条件 色谱条件1： 色谱条件2 聚甲基硅氧烷 CP-Lowox 色谱柱 柱长/m 50 10 柱内径/mm 0. 20 0. 53 液膜厚度/μm 0. 50 载气（N2）流量／（mL/min） 0. 6 10 柱温 初始温度/℃ 35 100 保持时间/min 10 2 升温速率/（℃/min） 10 15 最终温度/℃ 150 200 终温保持时间/min 2 6 汽化室温度/℃ 200 200 检测器温度/℃ 250 250 进样量/μL 1. 0 1. 0 分流比 20 : 1 10 :1 “在该条件下，甲醇和异丁烷不能分离。 5. 3 3记录装置 积分仪或色谱工作站。 5. 4 4进样装置 10uL微量注射器进样，推荐使用液体自动进样器。 6 采样 按CB/T3723和CB/T6680规定的安全与技术要求采取样品。 2 SH/T17872015 pA 7 55 50 45 J 40 35 30 25 13 h 20 12 15 10 + OC 10 12 14 16 18 2 4 6 1—二甲醚；2—甲醇（与异丁烷不能分离）；3—正丁烷；4—3-甲基-1-丁烯；5—异戊烷；6—1-戊烯； 7—2-甲基-1-丁烯；8—异戊二烯+反-2-戊烯；92-甲基-2-丁烯；10—-3-戊烯-1-炔；11—3-甲基-1,2-丁二烯； 12—环戊烯；13—环戊烷；14—4-甲基-2-戊烯；15—2-甲基-戊烷；16—叔戊醇；17—2-甲氧基-3-甲基丁烷； 18一甲基叔戊基醚：19一2-甲氧基戊烷：20一甲基戊基醚的异构体 图1夏 聚甲基硅氧烷色谱柱上的典型色谱图 pA 55 - 50 45 40 35 30 25 20 15 10- 10 12 min 1—异戊烯；2—二甲醚；3—2-甲氧基-3-甲基丁烷；4—甲基叔戊基醚； 5--甲基戊基醚的异构体；6--2-甲氧基戊烷：7甲醇：8一叔戊醇 图2CP-Lowox色谱柱上的典型色谱图 3 SH/T1787—2015 7测定步骤 7.1设定操作条件 根据仪器操作说明书，在色谱仪中安装并老化色谱柱。然后调节仪器至表1所示的操作条件，待 仪器稳定后即可开始测定。 7.2标样的准备 在正戊烷或其它合适的溶剂中，加入适量的甲醇、叔戊醇、甲基叔戊基醚（4.3.1），采用重量法 配制成浓度与样品接近的标样。可采取逐级稀释的办法配制标样。由于正戊烷等溶剂极易挥发，因此 在配样的过程中应尽可能保持密封状态，配制好的标样应密封且低温保存。 7.3校正 采用微量注射器（5.4），在规定的条件下向色谱仪准确注入1.0μL标样，重复测定两次，测量各 含氧化合物组分的峰面积。两次重复测定的峰面积之差应不大于其平均值的5%，取其平均值供定量计 算用。 7.4试样测定 用微量注射器（5.4）准确注入1.0μL异戊烯样品，重复测定两次，测定并记录各含氧化合物组 分的峰面积。 注：测定时，试样温度应与标样溶液的温度保持一致。 8分析结果的表述 8.1计算 8.1.1样品中待测的含氧化合物杂质组分（除二甲醚外）的含量w，按式（1）计算，以%（质量分 数）表示。甲基戊基醚的异构体均按甲基叔戊基醚计算。 A:~P, W,=WX (1) 式中： 标样中含氧化合物组分i的含量，单位为%（质量分数）； A试样中含氧化合物组分i的峰面积； A。一标样中含氧化合物组分i的峰面积； P2——异戊烯样品的密度，0.662g/mL（20℃）。 8.1.2样品中待测的二甲醚的含量w按式（2）计算，以%（质量分数）表示。 W, =W, X (2) A,P2 式中： w,——标样中甲醇的含量，单位为%（质量分数）； A一一试样中二甲醚的峰面积； 4 SH/T1787—2015 Ar—标样中甲醇的峰面积； P——配制标样用正戊烷溶剂的密度，0.630g/mL（20℃）； P2——异戊烯样品的密度，0.662g/mL（20℃）； R，一二甲醚对甲醇的相对质量校正因子，以0.90计。 8.2结果的表示 对于任一试样，以两次重复测定结果的算术平均值报告其分析结果，按GB/T8170的规定修约至 0.001%（质量分数）。 9重复性 在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象 相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不应大于下列表2的重复性限（r），以大于重 复性限（r）的情况不超过5%为前提。 重复性限(r) 表2 重复性限（r) 组分含量/%（质量分数） w≤0.010 平均值的20% w>0.010 平均值的10% 10 ）报告 报告应包括下列内容： a）有关样品的全部资料，例如样品名称、批号、采样地点、采样日期、采样时间等。 b）本标准编号。 c）分析结果。 d）测定中观察到的任何异常现象的细节及其说明。 e) 分析人员的姓名及分析日期等。 5