ICS 71.080.10 HS G17 中华人民共和国海关行业标准 HS/T 26—2017 代替HS/T26-2009 甲苯二异氰酸酯中同分异构体含量比例的 测定气相色谱法 Determination of isomers of toluene diisocyanate in proportion - gas-chromatography 2017-06-16发布 2017-08-01实施 中华人民共和国海关总署发布 HS/T 26—2017 前言 本标准按照GB/T1.1-2009、HS/T1-2011和HS/T39-2013给出的规则起草。 本标准代替HS/T26-2009。 本标准与HS/T26-2009相比，主要变化如下： 修改了标题，将含量的测定修改为含量比例的测定； 修改了范围、原理的表述； 修改了测定条件、各组分含量比例计算及精密度等内容； 一增加了附录B精密度-重复性实验 一一按照相关标准编写规则，修改了标准格式等内容。 本标准由中华人民共和国海关总署关税征管司提出。 本标准由中华人民共和国海关总署政策法规司归口。 本标准的起草单位：中华人民共和国广州海关。 本标准主要起草人：谭朝勤、徐可、邝杰炜。 I HS/T26—2017 甲苯二异氰酸酯中同分异构体含量比例的测定 气相色谱法 1范围 本标准规定了2,4-甲苯二异氰酸酯（2,4-TDI）和2,6-甲苯二异氰酸酯（2,6-TDI）两种同分异构 体混合物含量比例的气相色谱测定方法。 本标准适用于2，4-甲苯二异氰酸酯和2，6-甲苯二异氰酸酯混合物的含量比例分析。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T9722化学试剂气相色谱法通则 3原理 分别将2，4-甲苯二异氰酸酯和2，6-甲苯二异氰酸酯注入色谱仪进行分析，测得保留时间，对试样组 成定性；将适量试样注入色谱仪进行分析，测量各组份的色谱峰面积，以峰面积百分比法计算两种同分 异构体的含量比例。 4仪器设备和试剂 4.1气相色谱仪（GC)：配有氢火焰离子化检测器（FID）、分流/不分流进样口、动态线性范围满足定 量要求，并配有用于获取与处理数据的色谱数据处理器或色谱工作站。 4.2毛细管色谱柱：固定相为50%聚苯甲氧基硅氧烷+50%聚二甲基硅氧烷（30m×0.25mm×0.25μm）， 或能达到同等分离效果的其它规格色谱柱。 4.3烧杯，容量200mL。 4.4微量注射器，10μ。 4.5载气：氮气≥99.99%（体积分数）。 4.6燃气：氢气≥99.99%（体积分数）。 4.7助燃气：空气。 4.8天平，感量0.01g。 4.9环已烷，分析纯。 4.102,4-甲苯二异氰酸酯，纯度≥98%。 4.112,6-甲苯二异氰酸酯，纯度≥98%。 5 分析步骤 5.1 测定条件 本标准推荐的测定条件如下： a）色谱共同测定条件：柱温采用程序升温：初温120℃，保持0min，以2℃/min升至140℃， 保持10min；柱头压力：55.16kPa（8psi），恒压模式； b）气相色谱仪（带FID检测器）测定条件：进样方式为分流进样，分流比为100：1；FID检测器温 度250℃；进样量1μL。 2 HS/T262017 2试样的制备 5.2 取适量样品配制成质量百分含量约1%的环已烷溶液 按GB/T9722的要求开展试验。 取适量2,4-甲苯二异氰酸酯和2,6-甲苯二异氰酸酯（4.10、4.11）分别配制成质量百分含量约1% 的环已烷溶液，按5.1分析条件，待仪器稳定后，用微量注射器吸取1uL上述溶液进样，测得2，4-甲 苯二异氰酸酯和2，6-甲苯二异氰酸酯的保留时间，作为定性依据 5.4试样的测定 按GB/T9722的要求开展试验。分离效果参见图A.1。 按5.1分析条件，待仪器稳定后，用微量注射器吸取1μL试样（5.2）进样，待分析完成后，由色 谱数据处理器自动采集两组分的保留时间与色谱峰面积Ai。 结果表示 6 6.1各组分含量比例计算 比较标样的保留时间与试样中组分的保留时间，确认色谱峰对应成分，样品分离效果参见混合物的 典型气相色谱图见附录A。 以峰面积百分比法，按下列公式计算两组分含量比例： A X; = ×100% 式中：X一试样中组分i的含量比例，%； Ai一组分i的峰面积。 6.2分析结果要求 a)对于任一试样，均需以两次重复测定的算术平均值表示其分析结果； b)结果精确至0.1%。 6.3精密度 本标准的精密度数据经过多样品，多次测试获得。精密度-重复性试验数据参见附录B。 两次测得结果之间的差值应不大于0.3%，否则需重新测定。 3 HS/T26—2017 附录A （资料性附录） 混合物典型气相色谱图 2,4-甲苯二异氰酸酯和2,6-甲苯二异氰酸酯混合物的典型气相色谱图，见图A.1。 FID TDIB0.D) 353 2,4-TDI DA 6 06 80 60 16.885 2,6TDI 50 40 10 12 13 17 图A.12.4-甲苯二 二异氰酸酯和2.6-甲苯 异氰酸酯混合物的典型气相色谱图 HS/T26—2017 附录B （资料性附录） 精密度-重复性试验数据 精密度-重复性试验数据见表B.1。 表B.1精密度-重复性试验 面积百分比（%） 样品1（2,4-TDI 样品2（2,4-TDI 样品3（2,4-TDI 样品4（2,4-TDI 含量比例为20%) 含量比例为40%） 含量比例为60%） 含量比例为80%） 编号 2, 4TDI 2, 6-TDI 2, 4TDI 2, 6-TDI 2, 4TDI 2, 6-TDI 2, 4TDI 2, 6-TDI 1 18.8 81.2 41.3 58.7 60. 5 39. 5 79. 9 20. 1 2 18. 8 81. 2 41. 4 58. 6 60. 5 39. 5 79. 8 20. 2 3 18. 8 81. 2 41.3 58.7 60. 5 39. 5 80. 0 20. 0 4 18.9 81.1 41. 4 58. 6 60. 5 39. 5 80. 0 20. 0 5 18. 8 81.2 41. 4 58. 6 60.5 39.5 80. 0 20. 0 6 18. 8 81.2 41. 3 58. 7 60. 5 39. 5 80. 0 20. 0 18. 7 81. 3 41. 4 58. 6 60. 5 39. 5 80. 0 20. 0 8 18. 8 81. 2 41. 3 58.7 60. 5 39. 5 80. 0 20. 0 9 18. 8 81. 2 41. 4 58. 6 60. 5 39.5 80. 0 20. 0 10 18. 8 81.2 41. 4 58. 6 60. 5 39. 5 80. 0 20. 0 标准偏差（%） 0. 05 0. 05 0. 05 0. 05 0 0. 07 0 0. 07 5 HS/T26—2017 附录B （资料性附录） 精密度-重复性试验数据 精密度-重复性试验数据见表B.1。 表B.1精密度-重复性试验 面积百分比（%） 样品1（2,4-TDI 样品2（2,4-TDI 样品3（2,4-TDI 样品4（2,4-TDI 含量比例为20%) 含量比例为40%） 含量比例为60%） 含量比例为80%） 编号 2, 4TDI 2, 6-TDI 2, 4TDI 2, 6-TDI 2, 4TDI 2, 6-TDI 2, 4TDI 2, 6-TDI 1 18.8 81.2 41.3 58.7 60. 5 39. 5 79. 9 20. 1 2 18. 8 81. 2 41. 4 58. 6 60. 5 39. 5 79. 8 20. 2 3 18. 8 81. 2 41.3 58.7 60. 5 39. 5 80. 0 20. 0 4 18.9 81.1 41. 4 58. 6 60. 5 39. 5 80. 0 20. 0 5 18. 8 81.2 41. 4 58. 6 60.5 39.5 80. 0 20. 0 6 18. 8 81.2 41. 3 58. 7 60. 5 39. 5 80. 0 20. 0 18. 7 81. 3 41. 4 58. 6 60. 5 39. 5 80. 0 20. 0 8 18. 8 81. 2 41. 3 58.7 60. 5 39. 5 80. 0 20. 0 9 18. 8 81. 2 41. 4 58. 6 60. 5 39.5 80. 0 20. 0 10 18. 8 81.2 41. 4 58. 6 60. 5 39. 5 80. 0 20. 0 标准偏差（%） 0. 05 0. 05 0. 05 0. 05 0 0. 07 0 0. 07 5