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ICS 13. 030. 10 Z 05 HG 备案号:60579—2018 中华人民共和国化工行业标准 HG/T5208—2017 黄磷生产废渣处理处置方法 Treatment and disposal method for yellow phosphorus slag 2017-11-07发布 2018-04-01实施 中华人民共和国工业和信息化部 5发布 HG/T5208—2017 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出, 本标准由全国废弃化学品处置标准化技术委员会(SAC/TC294)归口。 本标准起草单位:昆明理工大学、贵州鑫新化工集团有限公司、中华人民共和国山东出入境检验 检疫局、武汉东晟捷能科技有限公司、浙江诚泰化工机械有限公司、重庆新申世纪化工有限公司、贵 州省产品质量监督检验院、中海油天津化工研究设计院有限公司。 本标准主要起草人:梅毅、姜国强、赵祖亮、杜强、梁慧力、申静、张建刚、夏举佩、 郭永底、 杨裴、范国强。 (21) I HG/T5208—2017 黄磷生产废渣处理处置方法 1范围 本标准规定了黄磷生产废渣处理处置方法的术语和定义、黄磷生产废渣的组成、处理处置方法和 环境保护。 本标准适用于电炉法黄磷生产废渣的处理处置, 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6645 用于水泥中的粒化电炉磷渣 GB 11968 蒸压加气混凝土砌块 GB/T23349 肥料中砷、辐、铅、 铬、汞生态指标 GB 26541 蒸压粉煤灰多孔砖 GB/T26751 用于水泥和混凝土中的粒化电炉磷渣粉 GB/T29329 废弃化学品术语 JC/T239 蒸压粉煤灰砖 JC/T 740 磷渣硅酸盐水泥 NY/T797 硅肥 YB/T5036 磷铁 3术语和定义 GB/T26751和GB/T29329确定的以及下列术语和定义适用于本文件。 3. 1 黄磷生产废渣 yellow phosphorus slag 磷矿石电炉法生产黄磷过程中产生的固体废物,包括粒化电炉磷渣、磷铁、泥磷渣和电尘灰。 3.2 粒化电炉磷渣 granulated electric furnace phosphorous slag 电炉法制取黄磷时,得到的以硅酸钙为主要成分的熔融物,经淬冷成粒,即为粒化电炉磷渣(简 称磷渣)。 3. 3 磷铁ferrophosphorus 电炉法制取黄磷时的一种副产物,为磷和磷化铁的混合物。 (23) 1 HG/T5208—2017 3. 4 泥磷渣 phosphorus sludge slag 泥磷经过物理或化学方法回收磷元素后剩余的残渣。 电尘灰 electricdust 磷炉气通过电除尘器时,经过电场作用,从磷炉气中分离回收的固体副产物。 4黄磷生产废渣的组成 4.1磷渣的组成 4. 1.1 化学组成 磷渣主要化学元素组成为硅(Si)、钙(Ca)、氧(O),还含有少量的铝(AI)、镁(Mg)、磷 (P)、钠(Na)、钾(K)等元素。其中以二氧化硅(SiO2)和氧化钙(CaO)合计的质量百分含量 在85%以上,五氧化二磷(P20s)的质量百分含量为1%~3.5%。 4.1.2矿物组成 磷渣的主要矿物成分为硅酸钙、硅灰石、枪晶石,副矿物有磷灰石、金红石等。 2磷铁的组成 4. 2 磷铁主要成分为磷(P)和磷化铁(分子式一般为FeP、FezP、FesP、FeP2),此外还含有少量 硅(Si)、锰(Mn)、钒(V)、钛(Ti)、碳(C)、硫(S)等元素,磷(P)的质量百分含量一般在 18%~30%,铁(Fe)的质量百分含量一般在55%~75%。 4.3 泥磷渣的组成 泥磷渣中磷(P)质量百分含量一般在1%以下。其矿物组成主要为磷灰石、石英、焦磷酸钾钙 和偏磷酸钾钙,大部分为未反应的磷矿石细微颗粒,还有无定形的硅酸盐玻璃体等,其主要化学元素 组成有氧(O)、磷(P)、钙(Ca)、硅(Si)、钾(K)、铝(AI)、镁(Mg)、钠(Na)、氟(F)、锌 (Zn)、铁(Fe)、锰(Mn)、硫(S)等。 4. 4 电尘灰的组成 电尘灰主要矿物组成是磷灰石、石英、焦磷酸钾钙和偏磷酸钾钙,其中大部分为未反应的磷矿石 细微颗粒,还有无定形的硅酸盐玻璃体,其主要化学元素组成为氧(O)、磷(P)、 钙(Ca)、硅 (Si)、钾(K),还有少量的铝(AI)、 镁(Mg)、 钠(.Va)、 氟(F)、 锌 (Zn)、4 铁(Fe)、锰 (Mn)、硫(S)等元素,以及0.03%~0.08%的镓(以Ga2O计)。 处理处置方法 5. 1 磷渣的处理处置方法 5.1.1用于基础垫层材料 磷渣可代替石屑用于基础垫层材料填充,其稳定性良好,尤其适用于流沙、溶洞等特殊地质的基 2 (24) HG/T5208—2017 建施工。 5.1.2用于水泥工业 5.1.2.1 水泥原料 磷渣作为水泥原料,加人量为Ⅱ型硅酸盐水泥不大于5%和普通硅酸盐水泥不大于15%;其他 质量技术要求见GB/T6645。 5.1.2.2水泥掺合料 磷渣作为磷渣水泥的掺合料,加人量约为20%~50%;其他质量技术要求见JC/T740。 5.1.3用于生产混凝土掺合料 粒化电炉磷渣经粉磨并添加石膏、助磨剂、粉煤灰辅料激发活性后,可作为水泥混凝土的掺合 料,部分代替水泥,改善混凝土使用性能;质量技术要求见GB/T26751。 5.1.4用于生产建筑砌块 5.1.4.1方法提要 磷渣、磷渣粉按一定配比与水泥、石灰等混合轮碾可制成磷渣建筑砌块,在建筑行业可用来代替 红砖。 5. 1. 4. 2 原辅料 磷渣、石膏、生石灰、水泥、粉煤灰、铝粉膏等。 5. 1. 4. 3 主要设备 球磨机、搅拌机、成型机、蒸养窑密、蒸压釜等。 5. 1. 4. 4 石膏基复合激发剂磷渣建筑砌块制造工艺 5.1.4.4.1工艺简述 磷渣、磷渣粉和石膏基复合激发剂(用磷石膏或天然石膏与磷渣、生石灰按一定比例混匀并粉磨 制得)按一定比例混匀,经加水搅拌后,用振动砌块成型机成型,成型砌块码垛后转移至静养室,静 养完毕转人蒸养窑,用蒸汽养护后卸压、降温、出密,得到成品砌块。工艺流程见图1。 磷渣 石膏 混合 粉磨 →石膏基激发剂 生石灰- 磷渣 干混 干燥 粉 磷渣 +磷渣粉 蒸养 静停养护 皮型 成品一 摄拌上一水 图1石膏基复合激发剂磷渣建筑砌块制造工艺流程图 5.1.4.4.2工艺参数 石膏基复合激发剂磷渣建筑砌块制造主要工艺参数如下: (25) 3 HG/T5208—2017 制备石膏基复合激发剂时石膏与磷渣,生石灰的质量配比(以干基计)为50:25:25; 粉磨粒度要求为过180目筛筛余量小于5%; —磷渣、磷渣粉和石膏基复合激发剂的质量配比(以干基计)为(55~60):(20~25): (15~20); 干混时间1min; 加水量为物料总量的12%~15%; 一加水后搅拌时间3min; 静停养护时间一般为24h; 蒸养蒸汽压力8MPa~10MPa,蒸养时间一般为12h。 5.1.4.4.3产品技术要求 石膏基复合激发剂磷渣建筑砌块分为实心块和空心砌块,其产品技术要求如下: 实心砌块,强度等级可分为MU10、MU15,MU20三个等级,其性能及外观尺寸符合JC/T 239的有关要求。 空心砌块:强度等级可分为MU7.5、MU10、MU15三个等级,其性能及外观尺寸符合 GB26541的有关要求。 5.1.4.5石灰固化法磷渣建筑砌块制造工艺 5.1.4.5.1工艺简述 磷渣、生石灰和石膏按一定比例混合、粉磨,制得粉料。粉料与磷渣按比例混匀,加水搅拌后, 用振动砌块成型机成型,成型砌块码垛后转移至静养室,静养完毕转入蒸养密,用蒸汽养护后卸压、 降温、出窑,得到成品砌块。工艺流程见图2。 水1 磷渣 磷渣 干混 成型静停养护蒸养→成品 生石灰 粉磨→粉料一 石膏 图2石灰固化法磷渣建筑砌块制造工艺流程图 5.1.4.5.2工艺参数 石灰固化法磷渣建筑砌块制造主要工艺参数如下: 制备粉料时磷渣、生石灰和石膏的质量配比(以干基计)为(50~60):(35~40):(0~5); 磷渣和粉料的质量配比(以干基计)为(60~70) - : (30~40); 一—其他要求同5.1.4.4.2规定, 5.1.4.5.3产品技术要求 同5.1.4.4.3规定。 5.1.4.6 水泥固化法磷渣建筑砌块制造工艺 5.1.4.6.1工艺简述 磷渣、磷渣粉和水泥按一定比例混匀,加水搅拌后,用振动砌块成型机成型,成型砌块码垛后转 (26) 4 HG/T5208—2017 移至静养室,静养完毕转入蒸养窑,用蒸汽养护后卸压、降温、出窑,得到成品砌块。工艺流程见 图3。 磷渣一 水泥 干泥 干燥 粉席 硫渣 +磷查粉 成品+ 静停养护 成型 批摔一水 图3 水泥固化法磷渣建筑砌块制造工艺流程图 5.1. 4. 6. 2 工艺参数 水泥固化法磷渣建筑砌块制造主要工艺参数如下: 渣、磷渣粉和水泥的质量配比(以干基计)为(60~70):(10~20):(10~20): 其他要求同5.1.4.4.2规定。 5.1.4.6.3产品技术要求 同5.1.4.4.3规定。 5.1. 4.7 磷渣加气砌块制造工艺 5. 1. 4. 7. 1 工艺简述 磷渣、粉煤灰、生石灰和熟料按一定比例混合、粉磨,制得粉料。将粉料置于预先加人适量热水 的揽搅拌槽内,充分混合后加人适量铝粉膏, 快速搅拌2min~

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