ICS 13. 030. 20 Z 05 HG 备案号：60578—2018 中华人民共和国化工行业标准 HG/T5207—2017 化学镀镍废液处理处置方法 Treatmentanddisposalmethodforspend electrolessnickel-platingbaths 2017-11-07发布 2018-04-01实施 中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T5207—2017 前 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草， 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国废弃化学品处置标准化技术委员会（SAC/TC294）归口。 本标准起草单位：深圳市危险废物处理站有限公司、四川省中明环境治理有限公司、广州市环境 保护技术设备公司、深圳市中润水工业技术发展有限公司、江西核工业环境保护中心、深圳慧欣环境 技术有限公司、天津理工大学、浙江海翔净水科技有限公司、中海油天津化工研究设计院有限公司 本标准主要起草人：陈昌铭、何中明、汪晖、李润生、王红海、李杨、李梅彤、李峰、吉飞、徐 晓江、梁展星、安晓英。 (11) HG/T5207—2017 化学镀镍废液处理处置方法 1 范围 本标准规定了化学镀镍废液处理处置的术语和定义、处理处置方法、环境保护与安全， 本标准适用于化学镀镍废液的处理处置。化学镀镍生产中因存放、被污染等原因失效或者废弃使 用的镀镍液的处理处置参考适用。 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB8978 污水综合排放标准 GB/T11893 水质 总磷的测定 钼酸铵分光光度法 GB11912 水质 镍的测定 火焰原子吸收分光光度法 GB/T15555.10 固体废物 镍的测定 丁二酮分光光度法 GB16297 大气污染物综合排放标准 GB18597 危险废物贮存污染控制标准 HG/T4551.4 废弃化学品中镍的测定 第4部分：电感耦合等离子体发射光谱法 HJ2025 危险废物收集、贮存、运输技术规范 JB/T6326.1 镍铬及镍铬铁合金化学分析方法 第1部分：镍的测定 3术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3. 1 化学镀镍废液 spendelectrolessnickel-platingbaths 也称化学镀镍老化液。是指在化学镀镍生产工艺过程中失去原有性能，不能够达到镀镍工艺要求 的镀槽液。 3. 2 保安过滤 cartridgefiltration 废液从微滤滤芯的外侧进入滤芯内部，微量悬浮物或细小杂质颗粒物被截留在滤芯外部的过程。 (13) 1 HG/T5207—2017 4处理处置方法 4.1离子交换-芬顿+紫外催化湿式氧化联合法 4. 1.17 离子交换工段 4.1.1. 1 原理 离子交换法借助固体离子交换剂中的离子与稀溶液中的离子进行交换，以达到提取废液中镍离子 的目的。吸附、反冲洗再生后得到硫酸溶液 4.1.1.2工艺流程 化学镀镍废液从废液槽进人pH调节槽，调节废液pH，进行一次过滤与保安过滤后，进人离子 交换工序。收集滤渣，交由有资质单位处理。离子交换工序通过吸附、脱附过程用酸（稀硫酸）进行 反冲洗再生得到硫酸镍溶液。工艺流程见图1。 PH调节剂 反洗殿 pH调节 一级或多级 除镍废液进入 化学镀镍废液 一次过您 保安过滤 离子交换 后续处理工段 滤渣处理 滤渣处理 硫酸镍溶液 图1离子交换工段工艺流程图 4. 1.1. 3 8工艺控制条件 离子交换工段工艺控制条件如下： a) pH控制4~6； b) 反洗酸浓度约10%。 4.1.2芬顿+紫外催化湿式氧化工段 4.1.2.1原理 用芬顿（Fcnton）氧化法氧化次磷酸根、亚磷酸根等，并利用铁盐除去大部分磷；利用紫外催化 湿式氧化法（UVCWOP）氧化其他难降解有机物 4.1.2.2 工艺流程 除镍后废液进入氧化工段，调节废液pH后进入芬顿氧化设备，加人氧化剂、铁盐。过滤后，废 液进人紫外催化湿式氧化设备继续氧化。出氧化设备，调节上清液pH。过滤后，清液进入污水处理 系统处理达标排放，滤渣交由有资质单位处理。工艺流程见图2。 2 (14) HG/T5207—2017 PH调节剂 铁盐、氧化剂 PH调节剂 从离子交换工 UVCWOP 清液进入污 PH调节 Fenton氧化 pH调节 过滤 过滤 段来除镍废液 氧化 水处理系统 滤渣处理 滤渣处理 图2芬顿+紫外催化湿式氧化工段工艺流程图 4. 1. 2. 3 工艺控制条件 芬顿+紫外催化湿式氧化工段工艺控制条件如下： 温度控制为常温～80℃； a) b) 芬顿反应时间约3h； 紫外催化湿式氧化反应时间约3h； c) d) 进人氧化工段pH调节为3.5～5； e) 废液经处理后上清液pH调节为67。 4. 1.3 主要设备 储罐储槽、成套过滤设备、保安过滤器、成套离子交换设备、芬顿反应罐、紫外催化湿式氧化核 心反应器、搅拌设备、pH在线控制设备、环保处理设备等。 4. 1. 4 处理结果 4.1.4.1出离子交换工段废液镍（Ni）离子含量应不大于5mg/L。 4. 1. 4. 2 化学镀镍废液经过上述工艺处理后镍（Ni）离子含量应不大于1mg/L，总磷不大于0.4mg/L 4.1.4.3废液中镍离子、总磷含量的检测方法参见附录A。 4. 2 2离子交换-机械式蒸汽再压缩分离+楚烧处理法 4.2.1 离子交换工段 同4.1.1。 4. 2. 2 机械式蒸汽再压缩分离+楚烧处理工段 4.2.2.1原理 利用高效机械式蒸汽再压缩技术（MVR）对离子交换工段来的废液进行蒸发浓缩，浓缩废液进 行蒸发结晶后焚烧及稳定化处理。 4.2.2.2 工艺流程 从离子交换工段来的废液加入过量氧化剂（宜选过氧化氢等）并搅拌充分，加人沉淀剂（宜选硫 化钠等）沉淀微量镍离子与其他重金属离子。过滤后，滤渣回收，废液进行pH调节后进入MVR蒸 发设备对废液进行浓缩，冷凝液进入污水处理系统，浓缩液进行蒸发结晶。结晶后浓缩残液拌料（宜 选锯末）进入焚烧炉楚烧，楚烧尾气进入尾气处理系统，达标排放；结晶体与楚烧残渣交由有资质单 位处理。工艺流程见图3。 (15) 3 HG/T5207—2017 冷凝液检测后进 楚烧尾气 氧化剂 沉淀剂 PH调节剂 入污水处理系统 处理系统 → 从离于交换工 浓缩液 浓缩残液 反应 沉淀 过滤 PH调节 MVR蒸发 段来除锦废液 蒸发结晶 拌料黄烧 1 滤渣回收 结晶体稳 楚烧残渣 定化处理 稳定化处理 图3机械式蒸汽再压缩分离+楚烧处理工段工艺流程图 4. 2.2. 3 3工艺控制条件 机械式蒸汽再压缩分离十楚烧处理工段工艺控制条件如下： a) 氧化剂过量系数为1.05~1.1； b）pH控制为6～9. 4.2.3主要设备 储罐储槽、废液暂存池、搅拌器、沉淀池、过滤设备、MVR系统（MVR热交换器、蒸汽压缩 机、强制循环系统、电控系统等）、蒸发结品系统、楚烧炉及尾气处理系统等。 4.2.4 处理结果 4.2.4.1冷凝液进人污水处理系统前COD<50mg/L，重金属离子浓度达到环保要求。 4.2.4.2冷凝液中镍离子含量的检测方法参见附录A， 4.3化学氧化-沉淀法 4.3.1原理 对化学镀镍废液进行氧化破络合（以次氧酸钠为例），加碱形成氢氧化镍沉淀，加钙盐沉淀废液 中磷。反应方程式如下： OH+ /)-++!N—++2O+[-T++!N] Ni2++2OH-+Ni(OH)\ HPO-+CIO-+H++HzPO;+CI H2PO;+CIO-+H++HsPO,+C1- Ca2++HPO'- -CaHPOs 3Ca2++2PO}-—→Cas(PO4)2 注：［Ni2++mL-］表示镍离子络合物， 4.3.2工艺流程 化学镀镍废液加入氧化破络合剂（宜选次氯酸钠、过氧化氢等）进行破络合处理后加碱（宜选氢 氧化钠）一次沉淀，沉淀为氢氧化镍污泥；一次沉淀后液相通过加沉淀剂（宜选硫化钠等）二次沉淀 除镍。两次沉淀含镍污泥回收利用。滤液加人除磷沉淀剂（宜选钙盐、铝盐等），过滤后滤渣交由有 资质单位处理，废液进人污水处理系统处理达标排放。工艺流程见图4。 4 (16) HG/T5207—2017 氧化破络合剂 碱 沉淀剂 化学镀镇废液 破络合 一次沉淀 过滤 三次沉淀 沉淀剂 除磷 污回收 污泥回收 污水处理系统+ 过滤 滤渣处理 图4 化学氧化-沉淀法工艺流程图 4. 3. 3 工艺控制条件 化学氧化-沉淀法工艺控制条件如下： 氧化破络合温度为常温～60℃； a) b) 氧化破络合调节pH≤3； c) 氧化破络合时间为1.5h~3.0h； d) 一次沉淀调节pH≥11； e) 除磷反应时间为2.0h~2.5h； f) 除磷反应调节pH6~7。 4. 3. 4 主要设备 废液池、石 破络槽、沉淀槽、过滤设备、搅拌设备、防腐蚀泵等。 4.3.5 处理结果 4. 3.5.1 二次沉淀处理后废液中镍（Ni）离子含量应不大于1mg/L。 4.3.5.2 废液中镍离子含量的检测方法参见附录A。 环境保护与安全 5 5.1 化学镀镍废液在处理处置过程中产生的废气，经处理后应符合GB16297废气排放要求。 5. 2 化学镀镍废液在处理处置过程中产生的废水，经处理后应符合GB8978废水排放要求。 5.3 化学镀镍废液处理处置过程中产生的废渣，应按GB18597和HJ2025的要求进行收集、贮存、 运输，并交由有资质单位进行处理。 5.4个 化学镀镍废液处理设备设施应具有安全防护