ICS 83.040.10 SH G 35 中华人民共和国石油化工行业标准 SH/T1819—2018 羧基丁苯胶乳中残留苯乙烯含量的测定 毛细管柱气相色谱法 Determination of residual styrene in carboxyl styrene-butadiene rubber latex- Capillary-column gas chromatography 2018-04-30发布 2018-09-01实施 中华人民共和国工业和信息化部发布 SH/T 18192018 前言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会合成橡胶分技术委员会（SAC/TC35/SC6）归口。 本标准起草单位：中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院、浙江天晨胶业股份有限公司。 本标准主要起草人：耿占杰、秦鹏、张弘强、高冬梅、吴毅、陈跟平、李晓银、王芳、杜烨、曹 帅英。 SH/T1819—2018 羧基丁苯胶乳中残留苯乙烯含量的测定 毛细管柱气相色谱法 警示：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 本标准规定了采用毛细管柱气相色谱法测定羧基丁苯胶乳中残留苯乙烯含量的方法，方法的检测 限为4.0mg/kg。 本标准适用于羧基丁苯胶乳。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 SH/T1149合成橡胶胶乳取样 3方法概要 向胶乳样品中加入非离子型表面活性剂和对二甲苯内标物，然后用气相色谱进行检测，并采用内 标法确定胶乳中残留苯乙烯的含量。 4试剂与材料 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯及以上纯度的试剂和蒸馏水或相当纯度的水。 4.1非离子型表面活性剂：辛基苯基聚氧乙烯醚（OP-10)。 4.2苯乙烯：纯度大于99%，不含干扰对二甲苯出峰的化合物。 4.3对二甲苯：色谱纯。 4.4溶液A：将20g非离子型表面活性剂（4.1）溶解于180g水中。 4.5溶液B：称取约0.15g苯乙烯（4.2），精确到0.1mg，加入50mL的容量瓶（5.5）中，用溶液A （4.4）稀释至刻度线。 4.6溶液C：称取约0.15g对二甲苯（4.3），精确到0.1mg，加入50mL的容量瓶（5.5）中，用溶液 A（4.4）稀释至刻度线。 注：使用该非离子型表面活性剂有助于减少进样针堵塞，并且有助于加人的苯乙烯和对二甲苯均匀分散。 4.7校准溶液：向样品瓶（5.6）中依次加人约5mL水和10mL溶液A（4.4），准确加入0.1mL溶液 B（4.5）和0.1mL溶液C（4.6）。 4.8载气：氮气或氮气，纯度不低于99.99%（体积分数）。 4.9燃烧气：氢气，纯度不低于99.99%（体积分数）。 4.10助燃气：空气，纯度不低于99.9%（体积分数）。 1 SH/T1819—2018 5 仪器 5. 1 气相色谱仪：具有分流不分流进样口和氢火焰离子化检测器。 5.2 毛细管色谱柱：柱长30m，柱径0.53mm，膜厚1μm~5μm，固定相为二甲基聚硅氧烷。 5.3 进样针：能吸取并注射0.2μL液体。 5. 4 移液管：能准确移取0.1mL液体。 5.5 容量瓶：50mL。 5.6 样品瓶：容量为20ml 可密封 5.7 分析天平：精度至少为0:1mg 取样 6 按SH/T1149规定的方法之一取样。 分析步骤 7. 1 准备仪器 进样口衬管中填充适量 的玻璃棉，以过滤样品中的高分子物质和其他难以气化的组分。典型气相 色谱分析条件见表1，典型样 品的色谱图见图！ 参数项 设定值 载气类型 氮气 进样模式 不分流 进样量，μL 0. 2 进样口温度，℃ 200 色谱柱压力，kPa 34. 5 色谱柱初始温度，℃ 60 色谱柱初始温度保持时间，min 20 色谱柱升温速率，℃/min 10 色谱柱最终温度，℃ 200 色谱柱最终温度保持时间，min 30 检测器温度，℃ 250 检测器空气流量，mL/min 300 检测器氢气流量，mL/min 30 注：本表中柱温适合于膜厚为2.65μum的色谱柱。如使用其他膜厚的色谱柱，需适当调整色谱柱温度，使苯乙烯 和对二甲苯的色谱峰与其它化合物的色谱峰完全分离。 “根据样品含重组分的多少可适当延长或缩短最终温度保持时间。 2 SH/T1819—2018 4- 3- 内标物 21 苯乙烯 -1 10 25 30 35 0 5 min 图1样品的典型色谱图 （含内标物） 7. 2 测定校正因子 吸取0.2μL校准溶液4.7），注人色谱仪，获得苯乙烯和对二甲苯的峰面积。苯乙烯相对对二甲 苯的校正因子f按式（1）计 (1) 式中： A.—对二甲苯的峰面 校准溶液中苯乙 烯的质量，单位 为毫克（mg）： m; 苯乙烯的峰面积 校准溶液中对二甲苯的质量 单位为毫克（m m, 7.3试样分析 7.3.1 称取5g±0.1g胶乳相 羊品，精确 至0. 羊品瓶 加入 5.5）中 加人10.0mL溶液A（4.4） 和0.1mL溶液C（4.6），摇 勾备用 注：调节内标物的含量使其 峰高接近样品中苯乙烯的峰高 可以提高定量的重复性 7.3.2吸取0.2μL混匀后的溶液（7.3.1），注人色谱仪中，记录苯乙烯 和对二甲苯的峰面积。如果 进样困难，用溶液A（4.4） 或水进一步稀释 结果计算 样品中残留苯乙烯含量w以mg/kg表示，按公式（2）计算： m,×f×A, w = ×1000 (2) A, ×m 式中： 试样中加人的内标物对二甲苯的质量，单位为毫克（mg）； m, 苯乙烯相对于对二甲苯的校正因子； 3 SH/T 1819—2018 试样中苯乙烯的峰面积； A,- 试样中对二甲苯的峰面积； 一胶乳样品的质量，单位为克（g）。 m- 取两次平行测定结果的算术平均值作为试验结果，计算结果保留1位小数。 9 精密度 参见附录A。 10 试验报告 试验报告至少应给出以下内容： a）本标准的编号； b）样品描述和试验日期； c）试验结果； d）实验过程中观察到的任何异常现象； e）本标准或引用标准中未包括的任何自选操作。 SH/T1819—2018 附录A （资料性附录） 精密度 A.1总则 本方法的精密度是在6个不同实验室按照本标准对三个不同水平样品进行测定，并按照GB/T 6379.2一—2004[1]对测定结果进行统计计算得到的，方法的精密度数值见表A.1。 A. 2 重复性 在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象 相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值的范围内，这两个测试结 果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%。 A.3 再现性 在不同的实验室，由不同的操作者使用不同的设备，按相同的测试方法，对同一被测对象相互独 立进行测试获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值的范围内，这两个测试结果的绝 对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%。 表A.1方法的精密度 实验室内 实验室间 样品 平均值，mg/kg (r) S, r SR R (R) 1 26. 5 2. 22 6. 2 23. 4 3. 01 8. 4 31.8 2 62. 8 2. 46 6. 9 11. 0 3. 28 9. 2 14. 6 3 165. 0 3. 82 10.7 6. 5 5. 31 14. 9 9. 0 注: $, 实验室内标准偏差； 重复性，以测量单位表示； () -相对重复性，用相对百分数表示； SR— 实验室间标准偏差； R- 再现性，用测量单位表示； (R) 相对再现性，用相对百分数表示。