ICS 83. 080. 20 SH G 32 中华人民共和国石油化工行业标准 SH/T18172017 塑料 瓶用聚对苯二甲酸乙二酯（PET） 树脂中残留乙醛含量的测定 顶空气相色谱法 Plastics-Determination of residual acetaldehyde in polyethylene terephthalate(PET) resin for bottles-Headspace gas chromatography 2017-07-07 发布 2018-01-01实施 中华人民共和国工业和信息化部发布 SH/T 1817—2017 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国塑料标准化技术委员会石化塑料树脂产品分会（SAC/TC15/SC1）归口。 本标准负责起草单位：中国石化仪征化纤有限责任公司 本标准参加起草单位：青岛出人境检验检疫局。 本部分主要起草人：陈锦国、高建国、龚柳柳、孙卓军、李红华。 SH/T 1817—2017 塑料瓶用聚对苯二甲酸乙二酯（PET）树脂中 残留乙醛含量的测定顶空气相色谱法 1范围 本标准规定了用顶空气相色谱法测定瓶用聚对苯二甲酸乙二酯（PET）树脂中残留乙醛含量的 方法。 本标准适用于瓶用聚对苯二甲酸乙二酯（PET）树脂中残留乙醛含量的测定。 聚对苯二甲酸乙二酯（PET）树脂中乙醛测定范围为0.1μg/g~4μg/g。 2原理 将样品粉碎，称取一定粒径的粉末，置于密闭容器和一定温度下，样品释放出残留的乙醛。达到 平衡后，将密闭容器上部的气体部分导入气相色谱柱，将乙醛与其他组分进行分离，用氢火焰离子化 检测器检测，以外标法定量计算样品中释放出的乙醛含量。 3规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T601·化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 4试剂和材料 除非另有说明，在分析中仅使用分析纯的试剂和GB/T6682规定的三级水或相当纯度的水。 4.1乙醛：色谱纯，或浓度为1mg/mL及其他已知浓度的乙醛水溶液。 4.2氮气：纯度不低于99.99%。使用前应用脱水装置、硅胶、分子筛或活性炭等进行净化处理。 4.3氢气：纯度不低于99.8%。使用前应用脱水装置、硅胶分子筛或活性炭等进行净化处理。 4.4空气：应无腐蚀性杂质。使用前需进行脱水、脱油处理。 5仪器 5.1气相色谱仪：配备氢火焰离子化检测器、填充柱进样口。 5.2色谱工作站或积分仪。 5.3顶空进样器。 5.4色谱柱：玻璃填充柱或不锈钢填充柱，长2.2m，内径6.35mm，采用聚苯乙烯型多孔性聚合物 微球固定相（如Porapak-Q），也可使用具有同等分离效果的其他色谱柱。 1 SH/T1817—2017 5.5冰箱。 5.6顶空瓶：20mL，带铝质盖及聚四氟乙烯膜硅橡胶热 5.7封盖器。 5.8启盖器 5.9样品粉碎机。 5.10 液氮容器。 5. 11 分析天平：精度 RESS 5. 12 微量注射器 膜密封垫玻璃瓶。 5.13 含氟聚合物 乙醛标准溶液的制备及购 存 乙醛标准溶液 的配制和 6. 1 标定 氯配 按照 制乙醛标准溶液，并标定出 品所配制溶液 的浓度。 6.2 乙 标准溶 夜的贮存 乙 液配制和标定后、应立即向有含氟聚合物衬隔膜密封热玻璃瓶（5.13 并让 溶液溢 除空气，保证容器内无空隙，然后密封、标识，放人约4C的冰箱（5. 备用。 注： 有证乙醛标准溶液，也可采用纯乙醛试剂配制，未开封的乙醛标准水溶液建议保不 个月~6 检步来 7试验 7. 1 仪的准备 7. 1. 1 子色 （5.4）的 一端与进样口连接 另一端不接检测器，以免柱内的流失 检测器。 将载气 的流速调至24mL/min。在柱箱温度光 200℃条件下， 将填充柱在 老 化24h 以上。 7. 1. 2 相色谱仪（5.1）的操作条件 在制作标准曲线与测试试样时， 旬不同 除热平衡日 其余 操作条件 七全 7.2标准 作曲线的绘制 7.2.1用天 分别称量5个顶空瓶（记为瓶 瓶e）及瓶盖的质量 精确到0. mgo 分别准确 取按第 章制备的未开封的乙醛标准净 容液0.4uL、0.8# μL、2. 0 μL 注人顶空瓶a 盖器（5.7）迅速将盖子 压紧在顶空瓶上 顶空瓶的质量。 分别计算瓶a~瓶 醛标准溶液的质量 7.2.2将装有乙醛标 春液的顶空瓶a放在顶空进样器（5.3）的炉腔） 50下加热5min，然 人气相色谱仪进行测定。用积分仪（5.2或其他方法确定其乙醛的峰面积 后将一定量的热平衡蒸气 A.。按同样的方法确定装 （pg）。以乙醛质量为横坐标， 相应的气相色谱峰面积为纵坐标绘制 曲线作为标准工作曲线。 7.3样品测试 7.3.1将约50g的样品置于装有液氮的液氮容器（5.11）中冷却约10min。取出样品后立即用样品 2 SH/T1817—2017 粉碎机（5.10）粉碎，将样品全部粉碎成直径1.0mm以下的颗粒，粉碎时间不超过30s。 7.3.2用氮气吹扫顶空瓶，然后在20mL顶空瓶中加人约0.5g的试样，将试样质量记为m，迅速将 称好的试样放人顶空瓶中，用封盖器 （5.7）迅速将盖子压紧在顶空瓶上。在整个操作过程中要尽量避 免空气进入顶空瓶内。 7.3.3将盛有试样的顶空瓶 样器的炉腔内，加热到150并恒温60min，然后将试样中释 放出的一定量的乙醛热 7.3.4根据气相色请 8结果计算 V 试样的乙醛含量A 按公式（1）计算，单位为微克/克（μg/g）。 (1) 式中 品峰面积及标准曲线求出的乙醛的质量 单位为微克（μug）； 质量，单位为克（g）。 9 结果 测定的算术平均值作为试验结果，并按GB/T8170规定修约到一位小数 10 室，由同一操作者使用相同设备， 按相同的测试方法， 在短时间内 品相互 独立进 平行测定所得结果的绝对差值不大于这两 在95%的置信水平下，两次 的算术 平均值 PRESS SH/T 1817—2017 附录A （规范性附录） 1mg/mL乙醛标准溶液的配制与标定 A.1试剂和材料 A.1.1无氧蒸馏水：在容量瓶中加入蒸馏水并向水中吹人氮气，起泡约20min，以除去溶解在水中 的氧。 A.1.2亚硫酸氢钠溶液：将12g亚硫酸氢钠溶于1000mL含50mL乙醇的蒸馏水中。 A.1.3碘溶液（1/2I,=0.1mol/L）：将12.7g碘溶于1000mL含40g碘化钾的蒸馏水中。 A.1.4硫代硫酸钠标准滴定溶液：c（Na,S,0,）=0.1mol/L，按GB/T601中4.6的规定配制及 标定。 A.1.5淀粉指示剂：质量分数为0.2%。 A.1.6冰水。 A.2标准溶液配制 A.2.1在250mL容量瓶中加入一定量的无氧蒸馏水（A.1.1），立即加人约含250mg乙醛的水溶液， 塞紧瓶塞，充分混合。 A.2.2加人无氧蒸馏水（A.1.1）至刻度，充分混合并用氮气吹扫瓶嘴部分。 A.3乙醛标准溶液浓度的标定 A.3.1乙醛标准溶液配置后，应在24h内按以下步骤标定其浓度。 量瓶的瓶口用蒸馏水水封。 A.3.3不断摇动碘量瓶，使乙醛与亚硫酸氢钠在室温下反应30min。 A.3.4打开碘量瓶，在摇动的同时准确加人25.0mL碘溶液（A.1.3），然后立即用硫代硫酸钠标准 滴定溶液（A.1.4）滴定至溶液呈浅黄色时，加入0.5mL淀粉指示剂（A.1.5），继续滴定至蓝色刚好 消失为终点。此操作过程碘量瓶始终放置在冰水（A.1.6）中。 A.3.5在相同条件下，以蒸馏水代替乙醛作空白试验。 A.3.6计算乙醛标准溶液的浓度 乙醛标准溶液的质量浓度用p表示，按公式（A.1）计算，单位为毫克/毫升（mg/mL）。 (V,-V。）×C×22.03 (A.1) p= V 式中： V,一一滴定乙醛溶液时消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V。一一空白试验时消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为（mL）； C硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度，单位为（mol/L）； V一加人乙醛标准溶液的体积，单位为（mL）； 4 SH/T 1817—2017 22.03— 一与1L硫代硫酸钠标准滴定溶液（c(Na,S,0,）=1.000mol/L)相当的以克表示的乙醛的质量。 A.3.7取试验结果的算术平均值作为测定结果，并按GB/T8170规定修约到两位有效数字。