ICS 83.040.10 SH G 35 中华人民共和国石油化工行业标准 SH/T1815—2017 合成橡胶胶乳中残留单体和其他有机成分 的测定 毛细管柱顶空气相色谱法 Determination of residual monomers and other organic components in synthetic rubber lattices -Capillary-column headspace gas chromatography method (IS0 13741-2:1998,Plastics/rubber—Polymer dispersions and rubber lattices (naturalandsynthetic)-Determinationofresidualmonomersandother organic components by capillary-column gas chromatography- Part 2:Headspace method,NEQ) 2017-07-07发布 2018-01-01实施 中华人民共和国工业和信息化部发布 SH/T1815—2017 前 言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准使用重新起草法参考IS013741-2：1998《塑料/橡胶 交聚合物分散体和橡胶胶乳（天然的 和合成的）用毛细管柱气相色谱法测定残留单体和其他有机成分第2部分：顶空法》编制，与ISO 13741-2：1998的一致性程度为非等效。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会合成橡胶分技术委员会（SAC/TC35/SC6）归口。 本标准主要起草单位：中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院、上海高桥巴斯夫分散体有 限公司、浙江天晨胶业股份有限公司。 本标准主要起草人：王芳、秦鹏、魏玉丽、姚忠、张弘强、高冬梅、耿占杰。 I SH/T1815—2017 合成橡胶胶乳中残留单体和其他有机成分的测定 毛细管柱 顶空气相色谱法 警示：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法律法规规定的条件。 1范围 本标准规定了采用毛细管柱顶空气相色谱法测定合成橡胶胶乳中残留单体和其他有机成分的方法。 本标准适用于测定合成橡胶胶乳中苯乙烯、丙烯睛等含量大于10mg/kg的残余单体以及一些副产 物，例如乙苯等。 2天 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法（ISO3696：1987，MOD）。 3原理 取一定量的试样放人顶空瓶中，将顶空瓶中的试样用水以及含有内标物的水溶性溶剂稀释后，密 封顶空瓶。将顶空瓶在设定温度下加热，达到受热平衡后，顶空瓶内上层的挥发性组分被注入气相色 谱仪并测定，内标法定量。 4试剂或材料 除非另有规定，仅使用分析纯试剂和GB/T6682一2008中规定的一级水。 4.1载气：氮气或氨气。 4.2甲基异丁酮：内标物，纯度>99%。 注：也可选择样品中不存在的其它水溶性有机物作内标物。 4.3待测单体：纯度>99%。 注：根据合成橡胶胶乳的类型，选择实际所需的待测单体。 4.41,4-二氧已环：纯度>99%。 4.5内标溶液：500μg/mL。 4.6标准储备溶液，约18mg/mL。 取约4mL的1,4-二氧已环加人到10mL的容量瓶中，再加人所需待测单体各约210μL（每种约 0.18g，精确至0.1mg）后，用1,4-二氧已环稀释至刻度线，摇匀后密封。也可用有准确浓度的标准 溶液直接稀释配制。 SH/T1815—2017 5仪器设备 5.1气相色谱仪：配有分流进样 焰离子化检测器（FID） 数据处理系统、顶空系统，柱箱可 线性程序升温。 5.2 毛细管柱：长30 基聚硅氧烷。 5.3 顶空瓶：体积约20 5. 4 铝盖和聚四 5.5 顶空瓶封 5.6 分析天平 确至 5. 7 磁力搅 器或混夕 5.8 容量瓶 10ml 5.9 吸量 2mL。 5.10 微 厨器 50μL、250μL。 C 6分析 备仪器 6. 1 6. 1.1 老化色 普柱：将色谱柱的一端与仪器进样口一端相连，色谱柱的另 -端断开， 亏染检 以 测器。 作手册上的值 设置载气（4.1）流速，然后在220℃下老化色 谱柱1h（或） 6. 1. 2 老化后，将色 普柱断开的 与检测盟相连 根据分离程度建立仪器的控 见表 1)。给 的平衡时间， 电据不 注 仪器的具体情况 选择是否对色谱仪按照6.1进行准备 制定条件 6.2 典型的 龟谱条件见表1 表1 典型的操作条件 火焰 离子化检测器 (FID 检测器 山 氢气、 空气和尾吹 气）的流速依据不同品牌的FID 进行调整 载气 He或N, 柱头压 12psi 分流比 10: 检测器温度 00% 柱起始温度 30 保持时间 程升速率 柱温度 程升速率 柱最后温度 250% 进样时间/进样量 在程压 顶空温度 90℃ 平衡时间 1h 注：当分离出现问题，或者气相色谱仪的说明书上对其它条件有明确说明时，上述条件需要变动。 2 学兔兔www.bzfxw.com SH/T1815—2017 6.3校准 6.31为了确保结果可靠，每次分析有必要对仪器的灵敏度和 保留时间进行校正。 的标准储备落液（4.6）加人顶空瓶中， 将1mL水、2mL内标榕液（45） 少量（体积<50μL） 检测待测物的灵敏度和 保留时间。在相同的气相色赠条件下分析样品。 测量3到4个不同浓度水平的样品。 公式（1）计算： A,m, ....... (1) f A,m 式中： A, 甲基异丁酮 m, 位为克（g） 6）中待测物的质量，单 A, 待测 的峰面积； m （4.6）中内标物的质量，单位为克（g） 6.33 待测物的平均校正 注 重复校准过程。 6.3. 4 的校正因子 的校正因子参见附录A 6.4 6. 4. 1 0.5的样品， 精确至0.1mg 加人到顶空瓶中。加人1mL的水和2 标溶液 (4.5) 密封顶空 半1h-3h 6.4.2 力揽拌器（5.8） 将溶液搅 中 半时间与 注： 胶乳类型和搅拌速率有关 6.4.3 在顶空系 统90℃下， 将样品溶液 平衡1h，使样品气液平衡后，在表1条件 #瓶中上 层气体。 6.4.4 的峰面积A. 合成橡胶胶乳的典型色谱图 学兔兔www.bzfxw.com SH/T1815—2017 6.3校准 6.31为了确保结果可靠，每次分析有必要对仪器的灵敏度和 保留时间进行校正。 的标准储备落液（4.6）加人顶空瓶中， 将1mL水、2mL内标榕液（45） 少量（体积<50μL） 检测待测物的灵敏度和 保留时间。在相同的气相色赠条件下分析样品。 测量3到4个不同浓度水平的样品。 公式（1）计算： A,m, ....... (1) f A,m 式中： A, 甲基异丁酮 m, 位为克（g） 6）中待测物的质量，单 A, 待测 的峰面积； m （4.6）中内标物的质量，单位为克（g） 6.33 待测物的平均校正 注 重复校准过程。 6.3. 4 的校正因子 的校正因子参见附录A 6.4 6. 4. 1 0.5的样品， 精确至0.1mg 加人到顶空瓶中。加人1mL的水和2 标溶液 (4.5) 密封顶空 半1h-3h 6.4.2 力揽拌器（5.8） 将溶液搅 中 半时间与 注： 胶乳类型和搅拌速率有关 6.4.3 在顶空系 统90℃下， 将样品溶液 平衡1h，使样品气液平衡后，在表1条件 #瓶中上 层气体。 6.4.4 的峰面积A. 合成橡胶胶乳的典型色谱图 学兔兔www.bzfxw.com SH/T1815—2017 6.3校准 6.31为了确保结果可靠，每次分析有必要对仪器的灵敏度和 保留时间进行校正。 的标准储备落液（4.6）加人顶空瓶中， 将1mL水、2mL内标榕液（45） 少量（体积<50μL） 检测待测物的灵敏度和 保留时间。在相同的气相色赠条件下分析样品。 测量3到4个不同浓度水平的样品。 公式（1）计算： A,m, ....... (1) f A,m 式中： A, 甲基异丁酮 m, 位为克（g） 6）中待测物的质量，单 A, 待测 的峰面积； m （4.6）中内标物的质量，单位为克（g） 6.33 待测物的平均校正 注 重复校准过程。 6.3. 4 的校正因子 的校正因子参见附录A 6.4 6. 4. 1 0.5的样品， 精确至0.1mg 加人到顶空瓶中。加人1mL的水和2 标溶液 (4.5) 密封顶空 半1h-3h 6.4.2 力揽拌器（5.8） 将溶液搅 中 半时间与 注： 胶乳类型和搅拌速率有关 6.4.3 在顶空系 统90℃下， 将样品溶液 平衡1h，使样品气液平衡后，在表1条件 #瓶中上 层气体。 6.4.4 的峰面积A. 合成橡胶胶乳的典型色谱图