ICS 71. 080. 60 CCS G 17 G 中华人民共和国化工行业标准 HG/TXXXXXXXXX 环氧丙烷中微量聚合物的测定 凝胶色谱法 Determination of trace polymer in propylene oxideGel permeation chromatography （报批稿） XXXX - XX - XX 发布 XXXX -XX -XX 发布 中华人民共和国工业和信息化部 XXXX—XXXXX1/5H 前言 本文件依据GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利，本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国石油和化学工业联合会提出。 本文件由全国化学标准化技术委员会有机化工分技术委员会（SAC/TC63/SC2）归口。 本文件起草单位：宁波镇海炼化利安德化学有限公司、南京金陵亨斯迈新材料有限责任公司、万华 化学集团股份有限公司、中石化（北京）化工研究院有限公司、常州大学、中石化（天津）石油化工有 限公司、泰兴怡达化学有限公司、中石化宁波镇海炼化有限公司、长华化学科技股份有限公司、中化学 天辰（泉州）新材料有限公司、中海壳牌石油化工有限公司、淄博齐翔腾达化工股份有限公司、南通百 川新材料有限公司。 本文件主要起草人：马典礼、罗乃兴、许跃、包淼清、黄煜、王海东、郭登峰、陈雪非、刘准、贾 闯、徐一东、林盛海、尹萍、王俊行、周越、陈战涛、田平、张艳梅、姜元媛、吕坚、王艳琦、付怀佳、 邹亚卫。 I HG/T XXXXX—XXXX 环氧丙烷中微量聚合物的测定凝胶色谱法 警示一一本文件并不旨在说明与其使用有关的所有安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康 措施，并应符合国家有关法规的规定。 1范围 本文件描述了凝胶色谱法测定环氧丙烷中微量聚合物的方法 本文件适用于聚合物含量范围为0.04mg/L～20mg/L的环氧丙烷的测定。 2规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件， 仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。 GB/T3723 工业用化学产品采样安全通则 GB/T6680液体化工产品采样通则 JJG342 2凝胶色谱仪 3 术语和定义 以下术语和定义适用于本文件。 3. 1 环氧丙烷的聚合物polymerinpropyleneoxide（PPO） 环氧丙烷在贮存、运输中产生的，由环氧丙烷开环聚合生成的聚合物，其摩尔质量一般在10"g/mo1～ 10°g/mo1之间。 4原理 凝胶色谱法。试样在凝胶色谱柱上分离，使用蒸发光散射检测器（ELSD）检测。以窄分布聚苯乙烯 为标准物，标准曲线法定量。低含量的样品，使用旋转蒸发仪预浓缩。 5 5试剂与材料 5.1四氢呋喃：HPLC级 5.2氮气：体积分数不低于99.99%，经硅胶或分子筛干燥、净化 5. 3 3聚苯乙烯标准物（M=10000g/mo1）：有证标物 1 XXXX—XXXXX 1/5H 5.4聚苯乙烯标准物储备溶液：500mg/L。称取125mg聚苯乙烯标准物（精确到0.1mg），用100mL 四氢喃溶解，转移至250mL容量瓶中，用四氢呋喃稀释至刻度，此标准储备液的浓度为500mg/L。 储存于4℃冰箱中，有效期为六个月。 5.5聚苯乙烯标准物工作溶液：用移液管分别移取0.40mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL聚苯乙烯标 准物储备溶液至100mL容量瓶中，用四氢喃稀释至刻度，制备成聚合物含量分别为2mg/L、5mg/L、 10mg/L和20mg/L的标准工作溶液，储存于4℃冰箱中，有效期为一个月。 6 仪器与设备 6.1凝胶色谱仪：配置蒸发光散射检测器（ELSD）和数据处理软件，整机灵敏度和稳定性符合JJG342 的有关规定。 6.2旋转蒸发仪：配有500mL蒸发瓶、真空泵和制冷水浴循环器。 6.3分析天平：感量0.1mg。 6.4微量注射器或自动进样器：200μL。 7色谱柱和操作条件 本文件所推荐的色谱柱及典型操作条件见表1，典型色谱图见附录A。其它能达到同等分离效果的色 谱柱及操作条件均可采用。 表1推荐的色谱柱和典型操作条件 项目 参数 色谱柱 凝胶色谱柱 填料 多孔交联聚苯乙烯/二乙烯基苯微球 线性分子量范围（g/mol） 200~2,000,000 柱长/内径，孔径 300mm×7.5mm，5μm 流动相 四氢呋喃 流速/(mL/min) 1.0 柱箱温度/℃ 30 200 进样体积/uL ELSD检测器： 蒸发温度/℃ 80~90 8采样 按GB/T3723和GB/T6680规定的安全与技术要求采集样品。 9 分析步骤 2 HG/T XXXXX—XXXX 9.1标准曲线的绘制 按表1设置仪器条件，待仪器达到设定的操作条件并稳定后，将聚苯乙烯含量为2mg/L、5mg/L、 10mg/L、20mg/L的标准工作溶液依次注入凝胶色谱仪进行测定。以各组分的峰面积的对数为纵坐标， 以标准溶液含量的对数为横坐标，绘制标准工作曲线。工作曲线应满足式（1）的形式： log(A) = a × log (p) + b... (1) 式中： A—— 聚苯乙烯的峰面积； 聚苯乙烯的含量，单位为毫克每升（mg/L）： p-- a、b—— 校准曲线中的常数。 9.2试样制备 9.2.1一般要求 当试样中聚合物含量大于1mg/L时，可直接进行测试。当样品中聚合物含量低于1mg/L时，按9.2.2 的步骤进行样品浓缩。 9.2.2样品浓缩 9.2.2.1按表2的条件准备好旋转蒸发仪。 表2推荐的旋转蒸发仪操作条件 项目 参数 水浴温度/℃ 50 旋转速度/(r/min) 80 真空度/kPa 45 冷凝管温度/℃ <10 9.2.2.2按表3推荐的取样量量取试样于500mL洁净、干燥的蒸发瓶中，将蒸发瓶安装在旋转蒸发仪上 并锁紧。 表3推荐取样量 聚合物含量（mg/L） 推荐取样量（mL） 0.04 ~ 0.1 250 0.1 ~ 1 100 9.2.2.3启动旋转蒸发仪、真空泵，将样品蒸干（蒸发瓶中无液体）后停止。取下蒸发瓶，冷却至室温 后，用移液管吸取5mL四氢呋喃加入蒸发瓶中，摇晃蒸发瓶，使聚合物全部溶解，以此作为待测样品溶 液。 9.3试样测定 将试样或按9.2.2制备的待测样品溶液注入凝胶色谱仪，使用色谱工作站记录聚合物的峰面积。 3 HG/TXXXXX—XXXX 10结果计算 10.1直接进样的试样中聚合物含量可从标准曲线上根据聚合物峰面积直接查出，单位以毫克每升 （mg/L）表示。 10.2经浓缩预处理的试样，聚合物的含量（w），按式（2）计算： W (2) 式中： W一一试样中的聚合物含量，单位为毫克每升（mg/L）； β一一标准曲线上查出的试样中聚合物峰面积对应的含量，单位为毫克每升（mg/L）； V一一试样的总体积，单位为毫升（mL）； 5一一加入的四氢呋喃的体积，单位为毫升（mL）。 10.3特定分子量范围的聚合物含量：计算大于特定分子量的聚合物含量时，使用对应分子量的聚苯乙 烯标准物确定保留时间，使用凝胶色谱仪数据处理软件报告在该保留时间之前的所有峰面积，按10.1 或10.2计算聚合物含量，单位以毫克每升（mg/L）表示。 11 米 精密度 11.1重复性 在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相 互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不应超过表3中的重复性限（r），以大于重复性限 （r）的情况不超过5%为前提 11.2再现性 在不同的实验室，由不同操作者使用不同设备，按相同的测试方法，对同一被测对象相互独立进行 测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于表4中的再现性限（R），以大于再现性限（R）的情况 不超过5%为前提。 表4重复性限（r）和再现性限（R） 组分名称 组分含量（mg/L） 重复性限（r） 再现性限（R) 0.04≤w≤1.0 其算术平均值的20% 其算术平均值的30% 聚合物 W >1.0 其算术平均值的15% 其算术平均值的10% 12干扰和消除 12.1 所有操作过程应避免接触橡胶及可溶性塑料制品，防止样品被污染。 12.2测试所使用的器血应使用四氢呋喃润洗后再清洗干燥，以减少聚合物的干扰。 4 XXXX—XXXXX 1/5H 12.3 使用钳口瓶存放试样或浓缩后的待测样，隔垫应使用聚四氟乙烯（PTFE）涂层材料。 13 质量保证和控制 13.1实验室应定期分析质量控制样品，以保证结果的准确性。 13.2质量控制样品应当是稳定的，且相对于被分析样品是具有代表性的。质量控制样品可选用自行配 制的标样或市售的有证标样。 14报告 报告应包括下列内容： a）有关样品的全部资料，例如样品名称、批号、采样地点、采样日期、采样时间等； b）本文件编号； c）分析结果； d）测定中观察到的任何异常现象的细节及其说明； e）分析人员的姓名及分析日期等。 5