ICS 71. 080.99 HG CCS G 17 中华人民共和国化工行业标准 HG/T XXXX—202X 工业用三苯基膦中总氯含量的测定 微库仑法 Determination of total chlorine content for industrial triphenylphsophine -Microcoulometricmethod (报批稿) 202X-XX-XX发布 202X-XX-XX实施 中华人民共和国工业和信息化部•发布 HG/T XXXX—202X 前言 本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国石油和化学工业联合会提出。 本文件由全国化学标准化技术委员会有机化工分技术委员会（SAC/TC63/SC2）归口。 本文件起草单位：中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院、中石化（北京）化工研究院有限 公司、河南万诚化学有限公司、浙江解氏新材料股份有限公司、浙江省质量科学研究院。 本文件主要起草人：徐婷婷、赵铁凯、魏长辛、闫福全、刘亮、吴亚莲、徐显明。 I 工业用三苯基麟中总氯含量的测定微库仑法 1范围 本文件规定了用微库仑法测定工业用三苯基麟中总氯含量的试验方法。 本文件适用于工业三苯基麟中总氯含量测定，测定总氯含量范围为1mg/kg～30mg/kg 规范性引用文件 2 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件， 仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。 GB/T 3723 工业用化学产品采样安全通则 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 术语与定义 3 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 方法原理 将固体试样称量后直接置于进样舟中，试样在燃烧管内与氧气混合并燃烧，氯燃烧生成的氯化氢由 载气导入到滴定池，与电解液中的银离子发生反应（Ag十CI-→AgC1↓），银离子浓度降低，电极电解 生成银离子至其浓度恢复到初始，测量电解过程所消耗的电量，根据法拉第电解定律计算氯含量。 5 试剂和材料 5.1冰乙酸：分析纯。 5. 2 2硫酸：分析纯。 注1：若仪器不使用浓硫酸，可不采用。 5.3对硝基氯苯：分析纯。 5.4白油：运动粘度（100℃）为3.0~7.0mm²/s，氯含量<1mg/kg。 5.5氯标准物质：市售氯标准物质，推荐使用白油基体对硝基氯苯标准物质。也可按以下方法自行配 制： 白油，称准至0.1g，摇匀后密封，作为标准样品母液备用。氯含量（w），单位mg/kg，按式（1）计算： m×10°×0.225 W= （(1) m +m2 式中： ml——对硝基氯苯质量，单位为克（g）； m2——白油的质量，单位为克（g）； 0.225一一对硝基氯苯中氯的换算系数 5.6水：符合GB/T6682规定的三级水要求。 5.7载气：氩气或氢气，纯度≥99.99%（体积分数）。 5.8反应气：氧气，纯度≥99.99%（体积分数）。 5.9电解液：按照仪器制造商推荐的要求配制。 6仪器设备 6.1微库仑分析仪：用于测量参比一测量电极对电位差，并将该电位差与偏压进行比较，放大此差值 至电解电极对产生电流，微库仑计输出电压信号与电解电流成正比。 6.1.1舟进样系统：进样舟和进样管均为石英材质，进样管插入到燃烧管内，连接处密闭不漏气，并且 进样管的前段有载气入口。进样器能将进样舟完全推入至炉子最热的区域，也可以将其从燃烧管中拉出。 从高温区拉出的进样舟退至进样口处，此处可以有冷却装置，可使进样舟完全冷却。进样舟完全冷却后 可以进行下一次样品的测定。进样器的速度是可控和可重复的。 6.1.2加热炉：电加热炉，推荐温度不低于1000℃，确保样品完全燃烧， 6.1.3燃烧管：石英材质，其结构能够满足样品被平稳推进至燃烧区，并在有氧条件下燃烧。燃烧管进 口端应配有支管，用来导入载气和氧气。燃烧管应有足够的容积，以确保试样完全燃烧。其他能保证样 品完全燃烧，满足所需重复性测定要求的燃烧管也可使用。 6.1.4滴定池：配有两对电极，其中参比-测量电极对用于指示银离子浓度变化，电解电极对用于保持 银离子浓度，且滴定池应配有电磁搅拌器及与燃烧管出口连接的进气口。 6.1.5干燥管：内装浓硫酸（不同仪器可按仪器制造商推荐的要求加装干燥剂）。用以除去样品燃烧后 产生的水或其他杂质。 注：若仪器未配备干燥管，可不采用。 6.2分析天平：精度0.1mg。 6.3镊子：不锈钢材质，用于夹取进样舟。 7试验步骤 7.1仪器准备 按照仪器使用说明调试仪器，调整气体流量和燃烧温度，相关条件参考附录A。 将进样舟推入燃烧管内燃烧1min~2min，去除进样舟中杂质干扰。待仪器基线平稳后撤回进样舟， 使进样舟冷却。 7.2仪器校正 每次分析前，采用与待测样品氯含量相近的氯标准物质或标准样品进行单点校正。根据样品氯含量 范围将氯标准样品母液（5.5）用白油稀释，一般浓度选择为1.0mg/kg、5.0mg/kg或10.0mg/kg。测试时 采用进样舟称取适量的标准物质或标准样品，在天平上称量并记录质量m。 注：取样量的多少根据不同型号仪器的要求确定，一般进样量在8mg~25mg范围。 氯的回收率（F）按式（2）计算： F=_m, (2) wixm 式中： 微库仑计测定的氯的质量，单位为纳克（ng）； m3 加入标准物质的质量，单位为毫克（mg）； m 标准物质的浓度，单位为毫克每千克（mg/kg）。 标准物质至少重复测定两次，取其回收率的算术平均值作为校正因子（F）。 如果回收率超出仪器说明书的回收要求，应检查仪器系统，必要时可重新制备电解液，或重新设定 仪器参数。 7.3样品测定 基线平稳时，用镊子将小舟置于天平上，归零，取适量（参考7.2注）的样品称量记数，精确至0.1mg 将装有样品的小舟放入进样系统，匀速推入燃烧管中进行检测。样品需重复测定2次。 8结果计算 8.1计算 试样中总氯含量（w），单位为毫克每千克（mg/kg）按式（3）计算： m4 W= (3) M×F 式中： 微库仑计测定出的氯的质量，单位为纳克（ng）； m4 M一样品的质量，单位为毫克（mg）； F——回收率。 2结果的表示 8.2 以两次测定的算术平均值作为测定结果，计算结果按GB/T8170规定进行数值修约，结果保留至 0.01 mg/kg 9 允许差 在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相 互独立进行测试获得的两次独立测试，测试的绝对误差应符合要求。允许差见表1。 表1平行测定结果误差 组分含量（mg/kg） 允许误差 ≥1~≤10 其算术平均值的30% >10~≤30 其算术平均值的20% 10报告 报告应包括下列内容： a） 有关试样的全部资料，例如名称、批号、采样地点、采样时间等： b）本标准编号； c） 测定结果： d) 测定中观察到的任何异常现象的细节及其说明； 分析人员的姓名及分析日期等； e) f) 未包括在本标准中的任何操作及自由选择的操作条件的说明。 附录A （资料性） 微库仑分析仪仪器参考条件 A.1仪器参考条件 仪器相关分析条件的参考值见表A.1 表A.1仪器参考条件 参数 参考值 入口段 500 温度（℃） 裂解段 1000 出口段 200 载气 100 气体流量 (mL/min) 氧气 400 增益/% 10 偏压/mV -315 搅拌速度/% 35 进样量/mg 8~25