ICS 71. 080.60 CCS G 17 HG 中华人民共和国化工行业标准 HG/TXXXXXXXXX 工业用环氧丙烷中总醛含量的测定 高效液相色谱法 Determination of content of total aldehydes in propylene oxide for industrial use- High performance liquid chromatography （报批稿） XXXX -XX- XX 发布 XXXX-XX-XX实施 发布 中华人民共和国工业和信息化部 XXXX—XXXXX 1/XX 前言 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利，本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国石油和化学工业联合会提出。 本文件由全国化学标准化技术委员会有机化工分技术委员会（SAC/TC63/SC2）归口。 本文件起草单位：中石化（北京）化工研究院有限公司、南京金陵亨斯迈新材料有限责任公司、天 津渤化化工发展有限公司、宁波镇海炼化利安德化学有限公司、万华化学集团股份有限公司、中海壳牌 石油化工有限公司、泰兴怡达化学有限公司、滨化集团股份有限公司、中石化宁波镇海炼化有限公司、 中石化（天津）石油化工有限公司、中化学天辰（泉州）新材料有限公司、淄博齐翔腾达化工股份有限 公司、南通百川新材料有限公司。 本文件主要起草人：黄煜、高昂、罗莎、包淼清、白云峰、糜贵廷、张政、尹萍、朱长健、刘准、 陈雪非、袁影、贾官鹏、许跃、王勇、魏长辛、贾闯、罗乃兴、宋復翔、姜元媛、田平、孙潭潭、马文 勇、吕坚、冯开心、丁宁、吴晓明。 I XX/T XxXXX—XxXx 工业用环氧丙烷中总醛含量的测定高效液相色谱法 警示一一本文件并不旨在说明与其使用有关的所有安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康 措施，并应符合国家有关法规的规定。 1范围 本文件描述了用高效液相色谱法测定工业用环氧丙烷中总醛的含量的试验方法。 本文件适用于工业用环氧丙烷中总醛的测定，包括甲醛、乙醛、丙醛、丙烯醛四种醛之和，各醛的 测试范围为0.5mg/kg~100mg/kg 2规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件 仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。 GB/T 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 工业用化学产品采样安全通则 GB/T 3723 GB/T6680 液体化工产品采样通则 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T 16631 高效液相色谱法通则 GB/T26792 高效液相色谱仪 3术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4原理 试样在40C、酸性缓冲溶液中与过量的2,4-二硝基苯耕（以下简称DNPH）进行衍生化反应，其 中醛转化为对应的苯踪。采用液相色谱、紫外检测器或二极管阵列检测器检测，以外标曲线法定量。 试剂和溶液 除另有注明外，本文件所用试剂均为分析纯试剂。试验中所用的制剂和制品，均按GB/T603的规 定制备。 5.1水：符合GB/T6682规定的一级水，用之前需要超声除去溶解气体。 1 xXxX—XxxxX 1/XX 5.2乙睛：色谱纯。 5.32，4-二硝基苯（DNPH）：质量分数不小于99%，各醛-DNPH的浓度不大于5mg/kg（以醛计）。 DNPH的空白检验和纯化见附录A。冷藏密封保存 5.4柠檬酸钠二水合物。 5.5无水柠檬酸。 5.6盐酸溶液：15%。 5.7氢氧化钠溶液：200g/L。 5.8DNPH溶液：0.6g/L。称取0.6g2,4-二硝基苯肼（DNPH），溶解于1L乙睛溶剂。 5.9柠檬酸盐缓冲溶液：称取38.5g柠檬酸和14.8g柠檬酸钠二水合物溶于1L水中，用盐酸溶液（5.6） 或氢氧化钠溶液（5.7）调节pH值在2.9～3.3。 5.10醛-DNPH的乙睛标准溶液：市售的以乙睛为溶剂的甲醛-DNPH标准溶液、乙醛-DNPH标准溶液、 丙醛-DNPH标准溶液和丙烯醛-DNPH标准溶液，浓度为50mg/L或100mg/L（以醛计）。冷藏密封保 存。 如市售的醛-DNPH的乙睛标准溶液的浓度是“以醛-DNPH计”，应将其换算为“以醛计”的浓度， 具体计算方法为：将“以醛-DNPH计”的浓度数值乘以相应的换算系数。甲醛、乙醛、丙醛和丙烯醛 的换算系数分别为0.1429，0.1965，0.2438和0.2374 5.11醛-DNPH的混合标准溶液：2mg/L（以各醛计）或其他已知的浓度。分别移取一定量的各醛-DNPH 的乙睛标准溶液（5.10）加入同一个容量瓶中，以乙定容到100mL。现配现用。 6仪器和设备 6.1高效液相色谱仪：配备紫外波长检测器或二极管阵列检测器。整机的定量测量重复性应符合GB/T 26792的有关规定，仪器的线性范围应满足分析的要求。对本文件所规定的混合标准溶液中甲醛-DNPH 最低浓度水平所产生的峰高不低于噪声水平的10倍。 6.2色谱工作站。 6.3进样器：平头微量注射器（50μL或100μL）或自动进样器。 6.4反应瓶：可采用清洁、干燥的20mL钳口的顶空瓶，或其他可密封的玻璃瓶。 6.5分析天平：感量0.1mg。 6.6恒温水浴。 7色谱柱和操作条件 本文件所推荐的色谱柱及典型操作条件见表1。典型色谱图见附录B。其他能达到同等分离效果的 色谱柱及操作条件均可使用。 表1色谱柱及典型操作条件 2 xXxX—xxxxX 1/XX 色谱柱 C18色谱柱 柱长/内径/粒径 250mm× 4.6 mm, 5μm 梯度洗脱条件 时间/min A（水）/(V/V%) B（乙腈）/（V/V%) 0 30 70 8 0 100 10 0 100 12 30 70 15 30 70 流速/(mL/min) 0.8 检测波长/nm 365 进样体积/μL 10 柱温/℃ 40 8采样 按GB/T3723和GB/T6680规定的安全与技术要求采取试样。 9分析步骤 9.1标准曲线绘制 在4个10mL容量瓶中分别移入2mg/L（以各醛计）的醛-DNPH的混合标准溶液（5.11）0.05mL、 0.1mL、0.5mL和5mL，再依次用乙睛（5.2）定容，摇匀，与2mg/L（以各醛计）醛-DNPH混合标 准溶液（5.11）一起组成系列工作溶液，对应的各醛的浓度分别为0.01mg/L、0.02mg/L、0.1mg/L、1mg/L 和2mg/L。在实际测定中，可根据试样中醛含量的范围，调整醛-DNPH的混合标准溶液（5.11）和工作 溶液的浓度范围。 按表1设置色谱条件，色谱仪达到设定的操作条件并稳定后，用平头微量注射器（50μL或100μL） 或自动进样器将混合标准溶液注入色谱仪进行测定。以混合标准溶液中每种醛-DNPH的峰面积为纵坐 标，以每种醛的质量体积浓度为横坐标，绘制标准工作曲线，线性相关系数不小于0.999。 9.2试样和空白溶液的制备 准确移取5mL柠檬酸盐缓冲溶液于反应瓶中，准确移取200μL试样，迅速加入反应瓶中，测定加 入试样的准确质量，精确至0.1mg，然后准确移取5mLDNPH溶液（5.8），密封、混合均匀后将反应 瓶移入40℃C水浴锅中进行衍生，反应时间为15min。反应完成后，冷却至室温。 以200μL乙睛代替试样，按照上述步骤制备空白溶液。 9.3试样的测定 将上述冷却后的衍生试样溶液注入色谱仪，在与制备工作曲线相同的色谱条件下进行分离测定，记 录色谱图和醛-DNPH的峰面积，通过工作曲线查得试样溶液中每种醛的质量体积浓度Ci。 在相同的测试条件下，测试空白试样，通过工作曲线查得空白溶液中每种醛的质量体积浓度coi。 3 XX/T XXXXXXXXX 10结果计算 10.1试样中甲醛、乙醛、丙醛、丙烯醛的含量w，以毫克每千克（mg/kg）表示，按式（1）计算： (C; - Coi) × 10 W; m (1) 式中： 标准曲线上查出的试样中各醛-DNPH峰面积对应的浓度，单位为毫克每升（mg/L）； 标准曲线上查出的空白中各醛-DNPH峰面积对应的浓度，单位为毫克每升（mg/L）； Coi- 10一衍生化溶液的总体积，按10计算，单位为毫升（mL）； 试样的质量，单位为克（g）。 以两次平行测定结果的算术平均值报告结果。计算结果按GB/T8170修约到小数点后一位。 10.2试样中总醛的含量w，以毫克每千克（mg/kg）表示，按式（2）计算： W=2W .(2) 式中： -按公式(1)计算的试样中甲醛、乙醛、丙醛、丙烯醛的含量之和，单位为毫克每千克（mg/kg）。 ZW 计算结果按GB/T8170修约到整数位。 10.3试样中总醛的质量分数W，按式（3）计算： W = ZWtx100%×10-6 .(3) 式中： 计算结果按GB/T8170修约到小数点后四位。 11精密度 11.1重复性 在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相 互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不应超过表2的重复性限（r），以超过重复性限 （r）的情况不超过5%为前提。 表2重复性限（r） 组分含量/(mg/kg) 重复性限（r） ≥0.50～≤1.00 0.25 mg/kg >1.00~≤5.00 其平均值的10% >5.00 其平均值的5% 4 XXXX—XXXXX 1/XX 11.2再现性 在不同实验室，由不同操作者使用相同设备，按相同的测试方法