ICS 77. 100 YB H 11 中华人民共和国黑色冶金行业标准 YB/T 4532-2016 磷铁 磷含量的测定 酸碱滴定法 Ferrophosphorus--Determination of phosphorus content- Acid-base titration method 2016-04-05发布 2016-09-01实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 YB/T4532—2016 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国钢铁工业协会提出。 本标准由全国生铁及铁合金标准化技术委员会(SAC/TC318)归口。 本标准起草单位：武汉钢铁(集团)公司、冶金工业信息标准研究院。 本标准主要起草人：李洁、谢芬、李杰、吴立新、陈自斌、张穗忠、于录军。 YB/T4532—2016 磷铁磷含量的测定 酸碱滴定法 警告一一使用本标准的人员应具有正规实验室工作实践经验。本标准未指出所有可能的安全问题， 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 本标准规定了采用酸碱滴定法测定磷含量。 本标准适用于磷铁中磷含量的测定，测定范围（质量分数）：10.00%~30.00%。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T4010铁合金化学分析用试样的采取和制备 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T12805 5实验室玻璃仪器滴定管 GB/T12806 5实验室玻璃仪器单标线容量瓶 GB/T12807 实验室玻璃仪器分度移液管 GB/T12808实验室玻璃仪器单标线液管 3原理 试料用盐酸、硝酸、氢氟酸分解，高氯酸冒烟将磷氧化为正磷酸，高氯酸继续冒烟驱尽氟，若有不溶残 渣，以碳酸钠熔融，水浸取后与主液合并。在硝酸铵存在的硝酸介质中，磷酸与钼酸铵生成磷钼酸铵沉 淀，过滤，用稀硝酸洗净沉淀，用水洗净游离酸。以过量氢氧化钠标准滴定溶液溶解沉淀，剩余的氢氧化 钠以酚酞溶液为指示剂，用硝酸标准滴定溶液返滴定至粉红色刚消失为终点。 4试剂 除另有说明外，在分析过程中仅使用确认为分析纯的试剂，所用水应满足GB/T6682中二级水的要 求。 4.1硝酸铵，固体。 4.2碳酸钠，固体。 4.3高氯酸，pl.67g/mL。 4.4氢氟酸，pl.15g/mL。 4.5硝酸，pl.42g/mL。 4.6盐酸，pl.19g/mL。 4.7氨水，p0.90g/mL。 4.8硝酸，2十98。 4.9氨水，5十95。 4.10钼酸铵溶液，60g/L。 称取135g钼酸铵[（NH4）。MorO24·4H2O]溶于温水中，冷却至室温，用水稀释至1000mL，搅拌并 缓慢加人到1000mL硝酸（2十3)中，混匀，加5mg磷酸氢二铵，静置24h。使用前用慢速滤纸过滤。 1 YB/T4532—2016 4.11中性水，将水煮沸，驱除二氧化碳，流水冷却至室温。用时制备。 4.12氢氧化钠标准滴定溶液，c(NaOH)=0.10mol/L。 4.12.1配制 称取110g氢氧化钠于聚四氟乙烯或聚乙烯烧杯中，加人100mL中性水（见4.11)溶解，混匀，注人聚 乙烯容器中，密闭放置至溶液清亮。用塑料移液管量取上层清液4.0mL，用中性水（见4.11)稀释至 1000mL，混匀。 4.12.2标定 别置于250mL锥形瓶中，加人50mL中性水（见4.11)溶解，加2滴酚酞指示剂溶液（见4.14），用配制好 的氢氧化钠标准滴定溶液滴定至粉红色，并保持30s，同时做空白试验。按式（1)计算氢氧化钠标准滴定 溶液的浓度c，并计算三次结果的平均值c1，三次结果的极差应不大于平均值的0.2%。 m X1000 式中： C1—氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L); m1邻苯二甲酸氢钾的质量，单位为克(g); V1一—滴定邻苯二甲酸氢钾所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)； V2—空白试验所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)； 204.22—-—邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)。 4.13硝酸标准滴定溶液，c(HNO3）=0.10mol/L。 4.13.1配制 硝酸（见4.5)煮沸驱除氮氧化物，冷却至室温，移取6.5mL，用水稀释至1000mL，混匀。 4.13.2标定 移取25.00mL氢氧化钠标准滴定溶液（见4.12)三份，分别置于250mL锥形瓶中，加人50mL中性 水（见4.11）、3滴酚酸指示剂溶液（见4.14），用硝酸标准滴定溶液滴定至红色消失，三份溶液所消耗硝 酸标准滴定溶液体积的极差值不超过0.05mL，取其平均值，同时进行空白试验，按式（2)计算硝酸标准 滴定溶液的浓度： GXV C2= (2) V3-V4 式中： 氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； Ci—3 C2——硝酸标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)； V3一一滴定所消耗硝酸标准滴定溶液的平均体积，单位为毫升（mL)； V一一空白试验所消耗硝酸标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V一移取氢氧化钠标准滴定溶液（见4.12)的体积，单位为毫升（mL）。 4.14酚酞指示剂溶液，称取0.25g酚酸溶于30mL乙醇中，用水稀释至50mL。 5仪器 5.1高温炉，温度适于控制在500℃～1000℃，控温精度士20℃。 5.2所用滴定管、容量瓶和移液管应分别符合GB/T12805、GB/T12806、GB/T12807和GB/T12808 的规定。 2 YB/T4532—2016 6取样和制样 按照GB/T4010中的方法取样和制样。试样粒度不大于0.088mm。 7分析步骤 安全须知：通常在有氨、亚硝酸蒸汽或有机物存在时，冒高氯酸烟可能会引起爆炸，操作应在抽风柜 中进行。 7.1试料量 称取0.200g试料，准确至0.0001g。 7.2测定次数 对同一试样，至少独立测定两次。 7.3空白试验 随同试料做空白试验。 7.4测定 7.4.1试料的分解 氢氟酸（见4.4），低温加热溶解10min，加入10mL高氯酸（见4.3），继续加热冒高氯酸烟至溶液体积约 4mL，取下稍冷，加5mL硝酸（见4.5）及50mL水，加热溶解盐类（如有残渣按7.4.1.2操作），冷却至室 温，移人250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 7.4.1.2将试液用加有纸浆的慢速滤纸过滤至250mL容量瓶中，用热水洗涤烧杯三至五次，将残渣全 部移至滤纸上，用热水洗净滤纸和残渣，滤液和洗液作为主液保存。将滤纸连同残渣置于铂埚中，烘 干、灰化，于高温炉（见5.1)中900℃灼烧10min，取出，待铂冷至室温，加入1g碳酸钠（见4.2），置于 约800℃高温炉（见5.1)中，缓慢加热至1000℃C，熔融5min，取出。铂埚冷却后，置于250mL烧杯中， 加人50mL热水，加热溶解盐类，洗出铂，冷却至室温，溶液并入主液，用水稀释至刻度，混匀。 7.4.2沉淀 剧烈震荡5min，静置2h以上（宜静置过夜）。 7.4.3过滤 用加有纸浆的慢速滤纸过滤（或加有纸浆的小孔瓷片漏斗减压过滤），用50mL硝酸（见4.8)分别洗 酞指示剂溶液（见4.14）、一滴氢氧化钠标准滴定溶液（见4.12)，粉红色不消失）。 7.4.4滴定 将洗净的磷钼酸铵沉淀连同滤纸和纸浆一同置于原锥形瓶中，加50mL中性水（见4.11），摇动锥形 瓶使纸浆松散，滴加氢氧化钠标准滴定溶液（见4.12)至黄色沉淀完全溶解，再过量滴加5mL，加三至四 滴酚酰指示剂溶液（见4.14），用中性水（见4.11)洗涤瓶壁，用硝酸标准滴定溶液（见4.13)滴定过量的氢 氧化钠至红色恰好消失为终点。 8结果计算 按式（3)计算磷的含量wp（质量分数），数值以%表示： (3) mX1000 3 YB/T4532—2016 式中： 氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L)； C1" 硝酸标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)； Vs- 试样溶液所加人氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； Ve 滴定试样溶液所消耗硝酸标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V7 空白试验溶液所加人氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； Vs- 滴定空白试验溶液所消耗硝酸标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL）； m 分取液中试料量，单位为克(g)； 1.291 -1.00L的1.000mol/L氢氧化钠标准滴定溶液相当于磷的摩尔质量，单位为克每摩尔 (g/mol)。 9允许差 两个分析结果之间的差值应不大于表1所列允许差 表1允许差 %(质量分数) 磷含量 允许差 10.00~20.00 0. 20 >20.00~30.00 0. 25 10试验报告 试验报告应包括下列信息： a）测试实验室名称和地址； b）试验报告发布日期； c）本标准的编号； d）遵守本标准的程度； e）试样本身必要的详细说明； f）分析结果及其表示； g）测定过程中存在的任何异常现象和本标准中没有规定的可能对试样的分析结果产生影响的任 何操作。 4