ICS 73. 080 D 52 YB 中华人民共和国黑色冶金行业标准 YB/T190.32015 代替YB/T190.3—2001 连铸保护渣 总钙含量的测定 EGTA滴定法 Continuous casting mold powder-Determination of total calcium contentEGTA titrimetric method 2015-10-01实施 2015-04-30发布 中华人民共和国工业和信息化部 发布 YB/T 190.3—2015 前言 YB/T190《连铸保护渣化学分析方法》分为13部分： 第1部分：连铸保护渣二氧化硅含量的测定高氯酸脱水重量法 第2部分：连铸保护渣氧化铝含量的测定EDTA滴定法 第3部分：连铸保护渣总钙含量的测定EGTA滴定法 第4部分：连铸保护渣 氧化镁含量的测定CyDTA滴定法 第5部分：连铸保护渣化学分析方法火焰原子吸收光谱法测定氧化钾、氧化钠含量 第6部分：连铸保护渣游离碳含量的测定燃烧气体容量法和红外线吸收法 第7部分：连铸保护渣 总碳含量的测定燃烧气体容量法和红外线吸收法 第8部分：连铸保护渣铁含量的测定邻菲罗啉分光光度法和火焰原子吸收光谱法 第9部分：连铸保护渣氧化锂含量的测定火焰原子吸收光谱法 第10部分：连铸保护渣氟含量的测定离子选择电极法 —第11部分：连铸保护渣氧化锰含量的测定高碘酸钠钾)分光光度法和火焰原子吸收光谱 法 第12部分：连铸保护渣 三氧化二硼含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法 一第13部分：连铸保护渣 查二氧化硅、三氧化二铝、氧化钙、氧化镁、全铁含量的测定波长色散 X射线荧光光谱法 本部分为YB/T190的第3部分。 本部分按GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替YB/T190.3一2001《连铸保护渣化学分析方法EGTA滴定法测定氧化钙含量》，与 YB/T190.3—2001相比主要技术变化如下： 6.4.1中增加了灼烧操作步骤； -6.4.2、6.4.3中增加了补加氨水步骤，保证沉淀完全彻底； -6.4.4中加大了氢氧化钾的加人量，以保证溶液pH值完全超过12。 本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国钢标准化技术委员会（SAC/TC183)归口。 本部分起草单位：首钢总公司、冶金工业信息标准研究院。 本部分主要起草人：王利杰、张健、程晓娟、杨志强、宋鹏心、张东生、张磊、仇金辉、王姜维、卢春生。 本部分的历次版本发布情况为： YB/T190.3—2001。 YB/T190.3—2015 连铸保护渣总钙含量的测定EGTA滴定法 1范围 本部分规定了乙二醇二乙醚二胺四乙酸（EGTA)滴定法测定连铸保护渣中总钙含量。 本部分适用于连铸保护渣中总钙含量（以氧化钙计）的测定，测定范围（质量分数）：20.00%～ 50.00%。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T2007.2散装矿产品取样、制样通则手工制样方法 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 3原理 试料先在高温炉中烧炭，然后用盐酸、氢氟酸溶解，冒高氯酸烟赶氟，残渣用混合熔剂熔融，稀盐酸浸 取，以氨水分离铁、铝、钛，铜试剂分离锰。取部分滤液，在pH大于12时，加钙黄绿素-茜素混合指示剂， 用EGTA标准溶液滴定，测定总钙的含量。 4试剂 4.1除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级以上蒸馏水或其纯度相当 的水。 4.2混合熔剂：2份无水碳酸钠与1份硼酸研细混匀，贮于磨口瓶中。 4.3盐酸，pl.19g/mL。 4.4高氯酸，pl.67g/mL。 4.5氢氟酸，pl.15g/mL。 4.6 氨水,p0. 90g/mL。 4.7盐酸，1十1。 4.8 盐酸，2十98。 4.9含 氢氧化钾溶液，300g/L。 4.10氯化铵溶液，400g/L。 4.11氯化铵溶液，10g/L。 4.12 2三乙醇胺溶液，1十10。 4.13氧化钙标准溶液：称取0.8923g预先在105℃～110℃烘1h并冷却至室温的碳酸钙（基准试剂）， 置于400mL烧杯中加少量水，盖上表面血，沿杯嘴慢慢加人适量盐酸（见4.7），加热溶解并煮沸，冷至室 温，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1.00mL含0.50mg氧化钙。 4.14EGTA标准溶液，0.01mol/L：称取3.80gEGTA置于250mL烧杯中，分次加适量氢氧化钾溶液 （见4.9），稍加热至刚好溶解，冷至室温，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 标定：移取三份25.00mL氧化钙标准溶液（见4.13），分别置于250mL烧杯中，加50mL水、10mL氢 1 YB/T 190.32015 氧化钾（见4.9），加少量钙黄绿素-茜素混合指示剂（见4.15)，以EGTA标准溶液（见4.14)滴定（滴定台 底座与背景用黑色衬托)至绿色荧光消失，呈现稳定的红紫色即为终点。 按式(1)计算EGTA标准溶液对氧化钙的滴定度： T=m ...(1) 式中： T—EGTA标准溶液对氧化钙的滴定度，单位为克每毫升(g/mL)； m一移取氧化钙标准溶液所含氧化钙的量，单位为克(g)； V—滴定3份氧化钙标准溶液所消耗EGTA标准溶液的平均体积，单位为毫升（mL）。 注：若极差超过0.10mL时，应重新标定。 4.15钙黄绿素-茜素混合指示剂，2十1：取0.1g钙黄绿素、0.05g茜素，加10g硫酸钾混匀，研细。 4.16铜试剂。 5试样 5.1按GB/T2007.2的规定制备试样。 5.2试样应全部通过0.097mm的筛孔。 5.3试样应在105℃～110℃预干燥1h～2h，置于干燥器中，冷却至室温。 6分析步 安全须知：通常在有氨、亚硝酸蒸气或有机物存在时，冒高氯酸烟可能会引起爆炸。冒高氯酸烟操作 必须在通风柜中进行。 6.1测定次数 同一试样，应进行2次测定。 6.2试料量 称取0.25g试料，精确至0.0001g。 6.3空白试验 随同试料做空白试验。 6.4测定 6.4.1将试料（见6.2)置于预先垫有滤纸的铂血中，在600℃的高温炉内灼烧60min取出，冷却至室温， 加少许水湿润，加入15mL盐酸（见4.7）、5mL氢氟酸（见4.5），盖上表面血，低温加热溶解，加10mL高 氯酸（见4.4)，加热赶尽高氯酸至干，加水100mL冲洗烧杯壁，加5mL盐酸（见4.7），加热、溶液沸腾 2min，溶解盐类。溶液过滤，洗烧杯3次4次，洗沉淀7次～8次，滤液保留。 6.4.2将不溶物连同滤纸放人铂埚中灰化，灰化后，加入1g～2g混合熔剂（见4.2）盖上铂盖，置于高 温炉内，在1000℃士50℃C熔融，6min取出，冷却至室温。用滤纸擦净埚外壁，置于盛有20mL盐酸（见 4.7）、50mL水的烧杯中，盖上表面血，加热浸出熔融物至溶液清亮，用热稀盐酸（见4.8)洗净埚及盖， 溶液同（见6.4.1)合并，加10mL氯化铵溶液（见4.10)用氮水（见4.6)调至pH=7～8，加热煮沸1min， 约70℃保温20min，如果pH值发生变化，需适量补加氨水（见4.6），至沉淀完全，趁热用快速滤纸过滤， 用热的氯化铵（见4.11）洗烧杯3次～4次，洗沉淀7次8次，滤液保留。 6.4.3打开滤纸将其贴于烧杯壁上，以10mL盐酸（见4.7)将沉淀溶解，用热稀盐酸（见4.8)将滤纸冲 洗干净，用水稀释至体积约150mL，溶液煮沸，取下，冷却至室温，用氨水（见4.6)调pH=7～8，加热煮沸 1min，约70℃保温20min，如果pH值发生变化，需适量补加氨水（见4.6），至沉淀完全，趋热用中速滤纸 过滤，用热的氯化铵（见4.11)洗烧杯3次～4次，洗沉淀7次8次，滤液保留。两次滤液移人500mL容 量瓶中合并，冷却至室温，加铜试剂（见4.16)1g～2g，用水稀释至刻度，摇匀。放置2h后，用快速滤纸干 2 YB/T190.3—2015 过滤。 6.4.4移取干过滤后的试样溶液（见6.4.3)100mL置于400mL烧杯中，加50mL水稀释，加5mL三乙 醇胺溶液（见4.12)，加13mL～15mL氢氧化钾溶液（见4.9），使pH值达到12以上，加少量钙黄绿素-茜 素混合指示剂（见4.15），用EGTA标准溶液（见4.14)在黑色背景下滴定至绿色荧光消失，呈现稳定红 紫色为终点（记下读数V）。 7结果计算 7.1按式(2)计算氧化钙(CaO)的质量分数： (2) lu 式中： Vi一一滴定试料消耗的EGTA标准溶液体积，单位为毫升（mL)； V2一—滴定空白消耗的EGTA标准溶液体积，单位为毫升（mL)； mi 分取试液相当的试料量，单位为克（g）。 7.2当所得试样的两个有效分析值之差不大于表1所规定的允许差时，则可予以平均，计算最终分析结 果，否则需重新测定。数值修约按GB/T8170的规定进行。 8允许差 允许差见表1。 表1允许差 %(质量分数) 含量范围 允许差 0. 50 20.00~50.00 9 试验报告 试验报告应包括下列内容： a） 鉴别试样、实验室的分析日期等资料； b) 遵守本部分规定的程度； c)2 分析结果及其表示； d）测定中观察到的异常现象； e）对分析结果可能有影响本部分未包括的操作，或者任选的操作。 3