ICS 73. 060. 99 D 41 YB 中华人民共和国黑色冶金行业标准 YB/T 159.6—2015 代替YB/T159.6—1999 钛精矿(岩矿） 氧化钙和氧化镁含量 的测定 EGTA-CyDTA 滴定法 Titanium concentrate(rock minerals)-Determination of calciumoxide and magnesium oxide contentThe EGTA-CyDTA titrimetric method 2015-04-30发布 2015-10-01实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 YB/T159.6—2015 前言 YB/T159《钛精矿（岩矿）》分为以下7个部分： 第1部分 钛精矿（岩矿） 二氧化钛含量的测定硫酸铁铵滴定法； 第2部分 钛精矿(岩矿） 全铁含量的测定三氯化钛重铬酸钾滴定法； 第3部分 钛精矿（岩矿） 氧化亚铁含量的测定重铬酸钾滴定法： 第4部分 钛精矿（岩矿） 磷含量的测定铋磷钼蓝分光光度法； 一第5部分 钛精矿（岩矿） 硫含量的测定 燃烧碘量法； —第6部分 钛精矿（岩矿） 氧化钙和氧化镁含量的测定 EGTA-CyDTA滴定法； 第7部分 钛精矿（岩矿）全 氧化钙和氧化镁含量的测定 火焰原子吸收光谱法。 本部分为YB/T159的第6部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替YB/T159.6—1999《钛精矿（岩矿）化学分析方法 EGTA-CyDTA容量法测定氧化钙 和氧化镁含量》，与YB/T159.6--1999相比，主要技术变化如下： 本部分增加了“警告”说明和“试验报告”要求； 更新了规范性引用文件； 修改了取样和制样的要求，规定按照GB/T6730.1和GB/T10322.1的要求进行制取样； 本部分增加了“结果计算”要求及规范性附录A。 本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国生铁及铁合金标准化技术委员会（SAC/TC318)归口。 本部分起草单位：国家冶金工业铁精矿质量监督检测中心、国家钒钛制品质量监督检验中心、金属矿 产资源高效循环利用国家工程研究中心。 本部分主要起草人：曾申进、华绍广、罗云川、李波、朱江丽。 本部分所代替标准的历次发布情况： YB/T159.6-1999。 YB/T159.6—2015 钛精矿（岩矿）氧化钙和氧化镁含量的测定 EGTA-CyDTA滴定法 警告一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 本部分规定了用EGTA-CyDTA滴定法测定氧化钙和氧化镁含量。 本部分适用于钛精矿（岩矿）中氧化钙和氧化镁含量的测定，测定范围（质量分数）：氧化钙含量 0.50%~5.00%，氧化镁含量1.00%~10.00%。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T6730.1铁矿石化学分析方法分析用预干燥试样的制备 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T10322.1铁矿石取样和制样方法 GB/T12806实验室玻璃仪器单刻线容量瓶 GB/T12808实验室玻璃仪器单刻线吸量管 3原理 试料用过氧化钠-氢氧化钾熔融，稀盐酸浸取。于pH=5～6，加过硫酸铵氧化后，再调至pH值为 4～5分离铁、锰、铝等。用六次甲基四胺-铜试剂分离残留锰、铝和重金属等干扰元素。 在pH值大于12时，加钙指示剂，用EGTA标准溶液滴定钙。在pH～10时，用EGTA络合钙后， 加铬黑T指示剂，用CyDTA标准溶液滴定镁。 4试剂与材料 分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水，符合GB/T6682的 规定。 4.1过氧化钠。 4.2氢氧化钾。 4.3过硫酸铵。 4.4 盐酸，pl.19g/mL。 4.5 盐酸，1十3。 4.6 盐酸，1十1。 4.7全 氢氧化钾溶液，250g/L，贮于塑料瓶中。 4.8 硫酸镁溶液，10g/L。 4.9 三乙醇胺溶液，1十3。 YB/T159.6—2015 4.10 二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液（铜试剂），100g/L，用时现配。 4.11六次甲基四胺溶液，100g/L。 4.12氨水，1十1。 4.13氨水-氯化铵缓冲溶液，pH~10。将67.5g氯化铵溶于250mL水中，加570mL氨水（p0.90g/ mL），用水稀释至1000mL，混匀。 4.14氧化钙标准溶液，称取0.4462g预先在105℃～110℃干燥至恒量的碳酸钙基准试剂，置于400mL 烧杯中。加人100mL水，盖上表皿，沿杯嘴加人10mL盐酸（见4.6），加热煮沸，驱尽二氧化碳，取下，冷 却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含0.25mg氧化钙。 加人100mL水，盖上表皿，沿杯嘴加入10mL盐酸（见4.6），加热溶解，取下，冷却，移入1000mL容量瓶 中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含0.25mg氧化镁。 4.16乙二醇二乙醚二乙胺四乙酸（EGTA)标准溶液。 4.16.1配制 液（4.7)至试剂完全溶解，取下，冷至室温。移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 4.16.2标定 滴硫酸镁溶液（见4.8），20mL氢氧化钾溶液（见4.7)及适量钙指示剂（见4.18），用EGTA标准溶液（见 4.16)滴至溶液由酒红色变为纯蓝色即为终点。同时作空白扣除。极差大于0.05mL时，应重新标定。 按式(1)计算EGTA标准溶液对氧化钙的滴定系数： GVi Ki = V-Voi (1) 式中： K1—1.00mLEGTA标准溶液相当的氧化钙量，单位为克每毫升（g/mL）； C1—氧化钙标准溶液的浓度，单位为克每毫升(g/mL)； Vi一一所取氧化钙标准溶液的体积，单位为毫升(mL)； V—滴定时所耗EGTA标准溶液体积的平均值，单位为毫升(mL)； Vo1——试剂空白所耗EGTA标准溶液的体积，单位为毫升(mL)。 4.17环已二胺四乙酸(CyDTA)标准溶液。 4.17.1配制 称取1.8gCyDTA，置于500mL烧杯中，加入200mL热水，低温加热，在不断搅拌下，滴加氢氧化钾 溶液（见4.7)至试剂全部溶解，取下，冷至室温。移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 4.17.2标定 氯化铵缓冲溶液（见4.13)，加人1滴2滴铬黑T指示剂（见4.19），用CyDTA标准溶液（见4.17)滴定 至溶液由紫红色变为纯蓝色即为终点。同时作空白扣除。极差大于0.05mL时，应重新标定。 按式（2)计算CyDTA标准溶液对氧化镁的滴定系数： (2) 式中： K2——1.00mLCyDTA标准溶液相当的氧化镁量，单位为克每毫升（g/mL）； C2——氧化镁标准溶液的浓度，单位为克每毫升（g/mL)； 2 YB/T159.6—2015 V2—所取氧化镁标准溶液的体积，单位为毫升(mL)； V—滴定时所耗CyDTA标准溶液体积的平均值，单位为毫升(mL)； Vo2——试剂空白所耗CyDTA标准溶液的体积，单位为毫升（mL）。 4.18钙指示剂。 将0.1g钙指示剂[2-羟基-1-(2-羟基-4-磺酸基-1-萘偶氮)3-萘甲酸]与10g预先在100℃110℃烘干 的氯化钾研细，混匀。 4.19铬黑T指示剂，10g/L。 称取0.2g铬黑T用5mL乙醇溶解后，再加人15mL乙醇胺，混匀。 5仪器 5.1吸量管和容量瓶应是符合GB/T12808和GB/T12806的规定。 5.2银埚，容积30mL。 5.3箱式电阻炉，可调温度500℃~1000℃。 6取样和制样 6.1实验室试样 按照GB/T10322.1进行取样和制样。一般试样粒度应小于100μm。如试样中化合水或易氧化物 含量高时，其粒度应小于160μm。 6.2预干燥试样的制备 按照GB/T6730.1在105℃士2℃下干燥试样。 7分析步骤 7.1测定次数 对同一预干燥试样，至少独立测定两次。 注：“独立”是指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的影响。本分析方法中，此条件意味着同一操作者 在不同的时间或不同操作者进行重复测定，包括采用适当的再校准。 7.2试料量 称取0.40g试样，精确至0.0001g。 7.3空白试验 随同试料做空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。 7.4验证试验 随同试料分析同类型标准样品做验证试验。 7.5测定 7.5.1试料的分解 称取5g氢氧化钾（见4.2)置于30mL银埚中，加热熔化散开，冷却。将试料（见6.2)置于埚内， 加约1g过氧化钠（见4.1)，在650℃～700℃箱式电阻炉中熔融10min～15min，取出，冷却。 7.5.2分离 用滤纸擦净埚外壁，置于400mL烧杯中，盖上表皿，沿杯嘴加入80mL盐酸（见4.5），浸取熔融物， 用热水洗出埚，煮沸2min，取下，稍冷。调整溶液的体积为100mL～120mL，在搅拌下加4mL氨水溶 液（见4.12），再用氢氧化钾溶液（见4.7)调至有沉淀出现时改用氨水（见4.12)和盐酸（见4.6)仔细调至 pH值为5～6（用精密pH试纸检查，以下同），加约0.5g过硫酸铵（见4.3）煮沸，并保持微沸5min～ 将溶液和沉淀移人200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。用快速定量滤纸干过滤。 3 Y