SN 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T31472017 代替SN/T3147—2012 出口食品中邻苯二甲酸酯的测定方法 Determination of phthalate esters (PAEs) in foodstuffs for export 2017-05-12发布 2017-12-01实施 中华人民共和国 发布 国家质量监督检验检疫总局 bl ack SN/T 3147—2017 前 言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准代替SN/T3147一2012《出口食品中邻苯二甲酸酯的测定》。 本标准与SN/T3147一2012相比主要技术变化如下： 检测范围的适用基质扩大到酒类、液体饮料、固体饮料、果酱、果冻、调味品、香精香料、油脂类 食品、乳制品、面淀粉制品、橄榄油及糕点； 一检测范围增加邻苯二甲酸二异辛酯； 一增加了酒类样品前处理方法； 修订了部分样品的前处理方法； 给出了酒类基质中24种邻苯二甲酸酯和其他基体中邻苯二甲酸二异辛酯的定量限和回收率。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本标准起草单位：中华人民共和国厦门出入境检验检疫局、湖南省检验检疫科学研究院、中华人民 共和国上海出入境检验检疫局、中华人民共和国深圳出入境检验检疫局、福建省产品质量检验研究院、 中华人民共和国福建出入境检验检疫局。 本标准主要起草人：吴敏、郑向华、林立毅、陈鹭平、方恩华、王丹红、陈燕、黄志强、岳振峰、邓晓军、 黄永辉。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： SN/T3147—2012 I bl ack SN/T 31472017 出口食品中邻苯二甲酸酯的测定方法 1范围 烯丙酯、邻苯二甲酸二丙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二（2一甲氧基)乙酯、 二二（一）二二二二二二 二二二二二（-2）二二 二甲酸二异王酯、邻苯二甲酸二异葵酯、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二异辛酯的气相色谱-质谱检测 方法和液相色谱-质谱/质谱检测方法 本标准适用于酒类、液体饮料、固体饮料、果酱、果冻、调味品、香精香料、乳制品、面淀粉制品、橄榄 油及糕点中邻苯二甲酸二甲酯等24种邻苯二甲酸酯类化合物的测定和确证。 2规范性引用文件 2 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 第一法气相色谱-质谱法 3方法提要 谱联用仪进行测定。采用特征选择离子监测扫描模式（SIM)，外标法定量。 4试剂和材料 除特殊注明外，所有试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682规定的一级水（储存于玻璃瓶中，避免 接触塑料) 4.1 正已烷：色谱纯。 4.2 乙腈：色谱纯。 4.3 甲醇：色谱纯。 4.4 丙酮：色谱纯。 4.5 氯化钠。 4.6 硫酸镁：色谱纯。 4.7 醋酸钠：色谱纯。 4.8 5%甲醇溶液：量取5mL甲醇，用水定容100mL混匀，备用。 4.9 标准品：详细信息见附录A中的表A.1。 4.10 标准储备液：分别称取适量上述各种标准品（精确至0.1mg），用正已烷配制成1000mg/L的储 1 bl ack SN/T 3147—2017 备液，于0℃～4℃冰箱中避光保存。 4.11标准使用液：将标准储备液用正已烷稀释至浓度为0.1mg/L，0.5mg/L，1.0mg/L，2.0mg/L， 5.0mg/L，10.0mg/L的标准系列溶液待用。 4.12亲脂性二乙烯苯和亲水性N-乙烯基吡略烷酮共聚物填料固相萃取玻璃柱或相当亲脂亲水共聚 物填料固相萃取玻璃柱：OasisHLBGlass柱（200mg，5mL），使用前，加入5mL甲醇和5mL纯水进 行活化。 非商业性声明：4.12中所列出的试验用共聚物填料固相萃取玻璃柱仅是为了提供参考，并不涉及 商业目的，鼓励标准使用者尝试不同型号的共聚物填料固相萃取玻璃柱。 4.13N-丙基乙二胺固相分散吸附剂(PSA)：粒径为40μm或120μm，孔径为6nm(60A)。 4.14C18固相分散吸附剂：粒径为40μm或120μm，孔径为60A。 5仪器和设备 5.1气相色谱-质谱联用仪（GC-MS)，配电子轰击离子源（EI)。 5.2分析天平：感量0.1mg和0.01g。 5.3冷冻离心机：不低于4000r/min。 5.4氮吹仪。 5.5 5振荡器。 5.6 涡旋混合器。 5.7 超声提取器。 5.8 组织捣碎机。 6 试样制备、保存 6.1 试样制备 6.1.1 固体、半固体、液体样品 至少取同一批次3个最小完整包装样品（混合后的固体样品总量100g～500g，液体样品100mL~ 500mL)，置于硬质全玻璃器皿中，固体或半固体样品粉碎混匀，液体样品混合均匀，待称样处理。 6.1.2胶囊、锭状或粉状样品 取有代表性样品500g（胶囊取内含物），采用粉碎机粉碎后，再将其研磨成细粉状，装入洁净的玻 璃盛样容器内，密封并标明标记。 6.2 2试样保存 粉状和液体试样于0℃～4℃保存；其他试样于-18℃以下冷冻保存。 在制样的操作过程中，避免接触塑料，应防止样品受到污染或发生被测物含量的变化。 7测定步骤 7.1试样处理 7.1.1 液体试样 7.1.1.1 葡萄酒、18%白酒、洋酒、58%白酒 准确称取混合均匀的液体试样1g（精确到0.01g)于25mL烧杯中，根据样品乙醇浓度加入水稀 2 bl ack SN/T3147—2017 7.2.3气相色谱-质谱法测定 根据样液中被测物含量情况，选定浓度相近的标准工作溶液，对标准工作溶液、样液及空白试验溶 液等体积参插进样测定，标准工作溶液和待测样液中每种邻苯二甲酸酯的响应值均应在仪器检测的线 性范围内。在上述气相色谱-质谱条件下，24种邻苯二甲酸酯化合物的参考保留时间参见表B.3，标准 品总离子流色谱图和全扫描质谱图参见附录参见图C.1和图C.2。 试样待测液和标准品的选择离子在相同保留时间处（士0.5%）出现，并且对应质谱碎片离子的质荷 比与标准品一致，其丰度比与标准品相比应符合表1，可定性确证目标分析物。各邻苯二甲酸酯类化合 物的保留时间、定性离子和定量离子见表B.3。各邻苯二甲酸酯类化合物标准物质的气相色谱-质谱选 择离子色谱图见附录C。 表1定性时相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度 >50% >20%~50% >10%~20% ≤10% ±10% ±15% ±20% ± 50% 允许的相对偏差 7.3 空白实验 除不加试样外，均按上述测定步骤进行。 8结果计算和表述 8.1 用色谱数据处理机或按式（1)分别计算试样中被测化合物的含量： A,Xc;×V.×1000 X,= (1 ) AisXm,X1000 式中： X, 试样中每种被测化合物含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； A 样液中每种被测化合物的峰面积； 标准工作液中每种化合物的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； V：样液最终定容体积，单位为毫升（mL)； Ats- 标准工作液中每种化合物的峰面积； m;' 最终样液代表的试样质量，单位为克（g）。 8.2 计算结果应扣除空白值，结果保留三位有效数字。 9方法定量限、回收率 9.1定量限 本方法的定量限（LOQ)DINP、DIDP、DINOP为0.5mg/kg，其他化合物为0.1mg/kg。 9.2回收率 分别在葡萄酒、洋酒、18%白酒、58%白酒、番石榴汁、固体乳酸菌饮料、调味精粉、葡萄果冻、柠檬香 精、水果酥、柚子酱、鸡蛋面、食用橄榄油、木瓜牛奶中添加24种邻苯二甲酸酯，添加浓度及其回收率数 据参见附录D中的表D.1和表D.2。 4 bl ack SN/T 3147—2017 10质量控制 10.1 取样制样 取样制样均应采用不锈钢或玻璃器具，避免接触塑料。 10.2 有机溶剂 本标准中使用到的所有有机溶剂，在使用前，应进行空白实验。如本底值高于定量限，应对有机溶 剂进行重蒸，直至本底值低于定量限。 10.3 玻璃器皿 备用。 第二法 液相色谱-质谱/质谱法 11方法提要 食品中邻苯二甲酸酯类化合物经正已烷或乙睛提取、液液萃取或固相萃取净化后，经采用高效液相 色谱-质谱联用法测定。采用特征选择离子监测扫描模式（MRM），外标法定量。 12 试剂和材料 除特殊注明外，所有试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682规定的一级水（储存于玻璃瓶中，避免 接触塑料）。 12.1E 甲醇：色谱纯。 12.2 乙睛：色谱纯。 12.3 正已烷：色谱纯。 12.4 丙酮：色谱纯。 12.5 氯化钠。 12.6 硫酸镁：色谱纯。 12.7 醋酸钠：色谱纯。 12.8 甲酸。 12.9 0.1%甲酸水溶液：量取0.5mL甲酸，用水定容500mL，混匀，备用。 12.10 5%甲醇溶液：同4.8。 12.11 邻苯二甲酸酯标准品：同4.9。 12.12 标准储备溶液：分别准确称取适量的24种PAEs标准品于100mL容量瓶中，用甲醇配制成质 量浓度为100μg/mL的标准储备液。 12.13 3标准工作溶液：根据需要再用甲醇逐级稀释成适用浓度的系列混合标准工作溶液。线性范围： DAP0.01mg/L~0.2mg/L，其余23种邻苯二甲酸酯0.1mg/L~2mg/L。 12.14亲脂性二乙烯苯和亲水性N-乙烯基吡咯烷酮共聚物填料固相萃取玻璃柱或相当亲脂亲水共聚 物填料固相萃取玻璃柱：同4.12。 5 b