SN 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T2257—2015 代替SN/T22572009 聚四氟乙烯材料及不粘锅涂层中全氟辛酸 (PFOA）的测定 气相色谱-质谱法 Determination ofperfluorooctanoic acid(PFOA)inpolytetrafluoroethenematerials andnon-stickpan coatingsGas chromatography-mass spectrometry 2015-12-04发布 2016-07-01实施 中华人民共和国 发布 国家质量监督检验检疫总局 SN/T2257—2015 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准代替SN/T2257一2009《特氟隆材料及不粘锅涂层中全氟辛酸的测定 气相色谱-质谱法》。 本标准与SN/T2257一2009相比主要变化如下； 将标准中英文名称分别改为“聚四氟乙烯及不粘锅涂层中全氟辛酸的测定 气相色谱-质谱法 Determination of perfluorooctanoic acid(PFOA)in polytetrafluoroethene materials and non- stickpancoatings-Gaschromatography-massspectrometry"; 前言增加了专利免责说明； 将范围中的特氟隆改为聚四氟乙烯材料； -将原理改为“聚四氟乙烯材料或含氟不粘锅涂层中的全氟辛酸（PFOA)用甲醇水溶液抽提，提 取液经浓缩后，在乙酰氯催化条件下用甲醇酯化，用气相色谱-质谱法进行定性、定量分析。”； 删除了试剂中的氢氧化钠； 增加了试剂乙酰氯的纯度含量； 增加了设备中的天平、容量瓶、旋转蒸发仪、氮吹仪和容量瓶； 更改了柱温箱升温程序； 修改了定性测定中特征离子及其丰度比。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本标准由中国国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本标准起草单位：中华人民共和国上海出人境检验检疫局。 本标准主要起草人：马明、孙明星、周宇艳、蔡婧、蒋海宁、陈宗宏。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： SN/T2257—2009。 I SN/T2257—2015 聚四氟乙烯材料及不粘锅涂层中全氟辛酸 （PFOA）的测定 气相色谱-质谱法 警示一 一使用本标准的人员应有一定的实验室操作资格及经验。本标准并未指出所有可能的安全 问题。使用者有责任采取适当的安全和健康防护措施。 1范围 本标准规定了聚四氟乙烯及含氟不粘锅涂层中全氟辛酸（PFOA）的气相色谱-质谱（GC-MS）测定 方法。 本标准适用于聚四氟乙烯塑料及含氟不粘锅涂层中全氟辛酸（PFOA）的含量测定。 本标准方法检出限为0.01mg/kg。 2 方法提要 聚四氟乙烯材料或含氟不粘锅涂层中的全氟辛酸（PFOA）用甲醇水溶液抽提，提取液经浓缩后，在 乙酰氯催化条件下用甲醇酯化，用气相色谱-质谱法进行定性、定量分析。 试剂和材料 3 除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为二次蒸馏水或同等纯度的水。 3.1 甲醇：色谱纯。 3.2 甲醇-水溶液（1十1，体积比）：量取100 mL甲醇（3.1）与100mL水混合。 3.3 无水碳酸钠。 10%碳酸钠水溶液：称取10g无水碳酸钠（3.3）溶于90g水中配成， 3.4 3.5 乙酰氯：纯度>99%。 3.6 正已烷：色谱纯。 3.7 无水硫酸钠。 3.8 全氟辛酸（PFOA）：纯度>99%。 3.9 全氟癸酸（PFDA）：纯度>99%。 3.10 PFOA标准储备液（50mg/L）：准确称取适量的PFOA标准物质（3.8）（精确至0.1mg），用甲醇 （3.1）配制成50mg/L标准储备液。 3.11 PFDA标准储备液（10mg/L）：准确称取适量的PFDA标准物质（3.9）（精确至0.1mg），用甲醇 （3.1)配制成10mg/L标准储备液。 仪器和设备 4.1 分析天平：感量0.1mg。 4.2 容量瓶：100mL。 4.3 微波萃取仪。 1 SN/T2257—2015 4.4 带冰浴冷凝的加热反应装置（参见附录A）（或自行组装上部带冰水浴冷凝且底部可加热的装置）。 4.5 超声波清洗机。 4.6 旋转蒸发仪。 4.7 氮吹仪。 4.8 气相色谱-质谱联用仪（GC-MS），配有EI源。 5试样制备 对于粉状材料，经混匀可直接称样。膜状物应剪成5mm×5mm小片，混匀勾待称样。含氟不粘锅 或其他硬件表面含氟涂层，用刀片刮取表层，充分混匀。 6分析步骤 6.1提取 称取聚四氟乙烯材料2.0g（精确至0.0001g），或刮取不粘锅涂层约1g（精确至0.01g），用纱布包 好，置于500mL具塞锥形瓶中，加入甲醇-水溶液（3.2)250mL，用10%碳酸钠水溶液（3.4）调至pH8~9， 于微波萃取仪（4.3），300W、70℃加热提取45min。过滤，滤液使用旋转蒸发仪（4.6）浓缩至10mL~ 20mL左右，转移至带冰浴冷凝的加热反应装置中（4.4），使用氮吹仪（4.7）常温吹干。 6.2衍生反应 将上述衍生试管中蒸干的样品，加人1mL甲醇（3.1)和1mLPFDA内标储备液（3.11），滴加乙酰 氯（3.5)5滴～7滴（小心在通风橱内操作）。于55℃超声波清洗机（4.5）反应45min，取下试管冷却至 常温。将试液转至萃取瓶中，加6mL水和5mL正已烷（3.6），充分摇匀萃取，取有机相并经无水硫酸 钠（3.7）干燥后进GC-MS测定。 6.3测定 6.3.1气相色谱条件 设定的参数应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离，下列给出的参数已被证 明对测试是可行的：由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出分析条件的普遍参数，采用下 列操作条件已被证明对测试是合适的： a) 色谱柱：30mX0.25mm（内径）×0.25μm（膜厚），HP-5MS毛细管柱或相当者； b) 载气：氨气，纯度≥99.999%，流速1mL/min； c) 分流比：50：1； d) 进样口温度：250℃； e) 进样量：1μL； f) 柱温：40℃恒温1min后，以10℃/min升温速率升至80℃，然后以20℃/min升温速率升至 200℃.保持5min。 6.3.2 质谱条件 质谱条件如下： a) 离子源温度：230℃； b) 四极杆温度：150℃； 2 SN/T2257—2015 c) 电离方式：EI d) 质量扫描范围：35amu~600amu； e) 色谱-质谱接口温度：280℃； f) 溶剂延迟时间：3.5min； g) 检测模式：选择离子模式（SIM）； h) 选择监测离子（m/~）：59、69、100、119、131、169 6.3.3 标准曲线绘制 移取PFOA标准储备液（3.10），用甲醇（3.1）配制成浓度为0.1μg/mL、0.5μg/mL、2.0μg/mL、 10.0μg/mL、50.0μg/mL标准工作溶液，各取1.0mL上述标准工作溶液并分别加入1.0mLPFDA内 标储备液（3.11）。再滴加乙酰氯（3.5)5滴7滴，用6.2方法进行衍生萃取，取有机相按6.3.1和6.3.2 仪器条件进行GC-MS测定。m/z59为定量离子，以PFOA衍生物的峰面积与内标衍生物峰面积的比 为纵坐标，PFOA浓度为横坐标绘制工作曲线。 6.3.4 定性测定 进行试样测定时，如果样液和标准工作溶液的选择离子色谱图中，在相同保留时间有色谱峰出现， 并且在扣除背景后的样品质谱图中，各定性离子的相对丰度与浓度接近的标准溶液谱图中对应的定性 离子的相对丰度一致，则可判定为样品中存在待测物。全氟辛酸甲酯化衍生物的特征离子及其丰度比 见表1，气相色谱-质谱图参见附录B中图B.1、图B.2。 表1全氟辛酸甲酯的特征离子及其丰度比 分子式 定性离子及其丰度比 定量选择离子 化学名称 全氟辛酸甲酯 C,FisO,Hs 59 6.3.5 定量测定 按6.3.1和6.3.2仪器条件，对6.2试液进行测定。对于PFOA含量高的样品，其分析试液用正已 烷稀释至线性范围内进行测定。 6.4 空白试验 除不加试样外，均按上述测定条件和步骤进行空白试验。 7 结果计算 样品中PFOA含量按式（1)进行计算，计算结果保留两位有效数字： (c-co)×V X= m 式中： 样品中PFOA含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； 从标准曲线查得的PFOA浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； c 空白浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； Co- 定容体积，单位为毫升（mL）； m- 样品质量，单位为克（g）。 3 SN/T2257—2015 重复性和再现性 8 重复性和再现性（r，R）计算，见表2。 表2 PFOA测定的精密度 测定物质 浓度水平/（mg/kg） 重复性r 再现性R PFOA 0.01~2.0 0.006 0.01 PFOA 2.01~50.0 0.15 0.38 S SN/T2257—2015 附录A （资料性附录） 全氟辛酸的衍生装置图 H,O 说明： A 一冷凝装置； B 带磨口的衍生反应试管（体积20mL~30mL）； C 超声波水浴控温槽。 图A.1 衍生装置图