SN 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T1495—2015 代替SN/T1495—2004 进出口化妆品中邻苯二甲酸酯的测定 Determination of phthalates acid ester in cosmetrics for import and export 2015-12-04发布 2016-07-01实施 中华人民共和国 发布 国家质量监督检验检疫总局 SN/T1495—2015 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准代替SN/T1495一2004《化妆品中邻苯二甲酸酯的检测方法 气相色谱法》。 本标准与SN/T1495一2004相比，主要技术变化如下： 增加了“1范围”中的DMEP、DIPP、DAP等3种测定物质，并降低了原6种物质的测定低限； 修改了“5.1样品处理”中的样品处理步骤； 修改了“5.3测试”中的测试条件。 本标准由国家认证认可监督管理委员会提出归口。 本标准起草单位：中国检验检疫科学研究院。 本标准主要起草人：蔡天培、陈伟、李燃、于文莲、陈会明。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： SN/T1495—2004。 SN/T1495—2015 进出口化妆品中邻苯二甲酸酯的测定 1范围 本标准规定了化妆品中9种邻苯 二甲酸酯：邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、 邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸双（2甲氧乙基）酯（DMEP）、双异戊基邻苯二甲酸酯（DIPP）、双 正戊基邻苯二甲酸酯（DAP）、邻苯二甲酸甲苯基丁酯（BBP）、邻苯二甲酸二（2-乙基已基）酯（DEHP）、 邻苯二甲酸二辛酯（DOP）含量的气相色谱，气相色谱-质谱检测方法。 本标准适用于固体、膏体和液体化妆品中9种邻苯 二甲酸酯的测定和确证。 2方法提要 用甲醇超声提取化妆品中的9种邻苯一 ，过滤后，滤液注入配有FID检测器的气相色 谱仪或气相色谱-质谱检测，外标法定量。 3试剂和材料 除另有说明外，所用试剂均为分析纯 3.1 甲醇：色谱纯。 3.2丙酮：色谱纯。 3.3无水硫酸钠：于650℃灼烧4h，储于密闭干燥器中备用。 3.4标准品：邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸 俊二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二 甲酸双（2-甲氧乙基）酯（DMEP）、双异戊基邻苯二甲酸酯（DIPP）、双正戊基邻苯二甲酸酯（DAP）、邻苯 二甲酸甲苯基丁酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基已基）酯(DEHP）、邻苯二甲酸二辛酯（DOP)纯度均≥ 99.0%。 3.5标准储备液：准确称取DMP、DEP、DBP、DMEP、DIPP、DAP、BBP、DEHP、LOP各0.5000g置于 500mL容量瓶中，用甲醇定容，振荡均匀，即得9种邻苯二甲酸酯浓度各为1000mg/L的混合标准储 备液。 3.6注射式样品过滤器，配有有机相滤膜，滤膜孔径为0.22μm。 4仪器 4.1 天平：感量0.0001g，0.001g。 4.2 气相色谱配氢火焰离厂化检测器（FID）。 4.3 气相色谱配质量检测器（MSD）。 4.4 超声波清洗器。 4.57 高速离心机，转速不低于12000r/min。 4.6涡旋振荡器。 4.7实验所用的玻璃器血，都经过丙酮淋洗，通风晾干，待丙酮完全挥发后置于干燥器中于200℃烘 4 h。 1 SN/T1495—2015 5分析步骤 5.1样品处理 称取样品1g（精确至0.01g）于25mL具塞试管中，加人2g无水硫酸钠（3.3）后，加入10mL甲醇 （3.1），在涡旋振荡器（4.6）上混匀后，超声波清洗器（4.4）中超声振荡20min，待样品完全分散后将溶液 转移至25mL容量瓶中，用甲醇清洗试管，洗液并入容量瓶中，并用甲醇定容至刻度，摇匀后，取部分溶 液至离心管中，以12000r/min高速离心15min，取上清液经过滤器（3.6）过滤后得试样溶液。 5.2标准工作溶液的配制 准确吸取适量混合标准储备液（3.5）于50mL容量瓶中，用甲醇稀释，配制成浓度分别为0mg/L、 1.0mg/L、5.0mg/L、10.0mg/L、20.0mg/L、50.0mg/L、100.0mg/L混合标准工作液。 5.3测定 5.3.1仪器条件 5.3.1.1 气相色谱（GC-FID)条件如下： a) 色谱柱：HP-5毛细管柱[30m×0.32mm（内径）×0.25μm，phenylmethyl-siloxane］或相 当者； b） 柱温程序：初始温度60℃，保持1min，20℃/min升到220℃，保持1min，5℃/min升到 250℃，保持1min，20℃/min升到280℃，保持10min，总运行时间为28.5min； c) 进样口温度：260℃； d) 检测器温度：280℃； 载气：氮气，纯度99.999%，柱流量为1mL/min； 进样方式：分流进样，分流比5：1； 进样量：1μL。 g) 5.3.1.2 气相色谱-质谱（GC/MSD）条件如下： 色谱柱：HP-5毛细管柱[30m×0.32mm（内径）×0.25μm，phenylmethyl-siloxane］或相 a) 当者； 柱温程序：初始温度60℃，保持1min后以20℃/min升到220℃，保持1min，5℃/min升到 250℃，保持1min，20℃/min升到280℃，保持10min，总运行时间为28.5min； 进样口温度：260℃； c) (P 接口温度：280℃； e) 载气：气，柱流量为1mL/min； f) 电离方式：EI g) 电离能量：70eV； h) 测定方式：选择离子（SIM)方式； i) 进样方式：分流进样，分流比5：1，溶剂延迟：3min； j) 进样量：1μL。 5.3.2仪器测定 5.3.2.1 气相色谱或气相色谱-质谱测定 分别取1μL混合标准工作液（5.2），按照5.3.1.1或5.3.1.2的条件进行测定，根据保留时间以各目 2 SN/T1495—2015 标化合物的峰面积与其对应的浓度作图绘制标准工作曲线。标准品色谱图和气相色谱-质谱选择离子 色谱分别参见附录A中图A.1和附录B中图B.1,采用相同的仪器条件测定试样溶液（5.1)，试样溶液 中被测物的响应值应在线性范围内。如果试样溶液中被测物的含量超过标准工作液的线性范围，可用 甲醇稀释至合适浓度后进行测定。 5.3.2.2气相色谱-质谱确证 对标准溶液和试样溶液均按5.3.2.1测定，如果试样溶液和混合标准工作液在相同保留时间 （土0.5%）有色谱峰出现，并且对应质谱碎片离子的质荷比与标准品一致，其丰度比标准品的相对离子 峰度的最大允许偏差值应符合表1，可定性确证目标分析物。各邻苯二甲酸酯化合物特征离子参见附 录C中表C.1。 表1定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差值 相对丰度/% >50 20~50 10~20 <10 允许的相对偏差/% ±10 ±15 ±20 ±50 5.4空白试验 除不称取试样外，按照上述步骤进行测定。 6结果计算和表述 试样中各邻苯二甲酸酯的含量按式（1）计算： X,=GiXV X1000 ·(1 ) m; 式中： X, 试样中邻苯二甲酸酯含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； 从工作曲线上查出的试样溶液中邻苯二甲酸酯浓度，单位为毫克每升（mg/L）； Ci 定容体积，单位为升（L)； m; 称样量，单位为克（g）。 确至小数点后一位数字。 7测定低限 气相色谱测定低限（对每种邻苯二甲酸酯）均为：25mg/kg；气相色谱-质谱测定低限为：邻苯二甲 酸二甲酯（DMP）：5.0mg/kg，邻苯二甲酸二乙酯（DEP）：2.5mg/kg，邻苯二甲酸二丁酯（DBP） 5.0mg/kg，邻苯二甲酸双（2-甲氧乙基）酯（DMEP）10.0mg/kg，双异戊基邻苯二甲酸酯（DIPP） 2.5mg/kg，双正戊基邻苯二甲酸酯（DAP)5.0mg/kg，邻苯二甲酸甲苯基丁酯（BBP)5.0mg/kg，邻苯二 甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP)5.0mg/kg，邻苯二甲酸二辛酯（DOP)5.0mg/kg。 8回收率和精密度 详见表2和表3。 SN/T-1495—2015 表29种邻苯二甲酸酯气相色谱法添加回收率及精密度（n=10） 名称 添加浓度/（mg/kg） 回收率范围/% 相对标准偏差RSD/% 邻苯二甲酸二甲酯(DMP) 25~2500 85.6~113.2 3.7~6.8 87.6~114.8 邻苯二甲酸二乙酯(DEP) 25~2500 2.9~7.1 邻苯二甲酸二丁酯(DBP) 25~2500 89.8 113.6 2.7~7.2 邻苯二甲酸双（2-甲氧乙基）酯 88.4 110.8 3.5~8.2 (DMEP) 双异戊基邻苯二甲酸酯(DIPP) 88.2~114.6 3.1~7.0 双正戊基邻苯二甲酸酯(DAP) 88.0~115.6 2.6~9.7 ~2500 邻苯二甲酸甲苯基丁酯（BBP) 25 88.3~116.0 3.0~6.6 邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯 25~2500 113.5 2.9~6.7 89.2 (DEHP) 邻苯二甲酸二辛酯(DOP) 115.2 2.9~6.7 表39种邻苯二甲酸酯 相色谱 质谱法添加回收率及精密度（n=10） 名称 添加浓 回收率 范围/% 相对标准偏差RSD/% 度/（mg/kg 邻苯二甲酸二甲酯（DMP) 87.5 111.6 3.6~7.4 ~250 邻苯二甲酸二乙酯（DEP） 2.5~125 88.4 111.8 3.9~7.4 邻苯二甲酸二丁酯（DBP)