SN 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T0601—2015 代替SN/T0601-1996 出口食品中毒虫畏残留量测定方法 液相色谱-质谱/质谱法 Determination of chlorfenvinphos residue in foodstuffs for export by HPLC-MS/MSmethod 2015-09-02发布 2016-04-01实施 中华人民共和国 发布 国家质量监督检验检疫总局 SN/T0601—2015 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准代替SN/T0601--1996《出口粮谷中毒虫畏残留量检验方法》。 本标准与SN/T0601一1996相比，主要技术变化如下： 标准适用范围由糙米扩展到大米、小麦、大豆、卷心菜、洋葱、苹果、柑橘、猪肉和牛肾； 前处理改为酸性乙腈提取，N-丙基乙二胺（PSA）、十八烷基硅烷（C1s）净化； -测定仪器由气相色谱法改为液相色谱-质谱/质谱； 略去了抽样步骤。 本标准由国家认证认可监督管理委员会提出。 本标准由全国进出口食品检测标准化技术委员会（SAC/TC445)归口。 本标准起草单位：中华人民共和国天津出人境检验检疫局。 本标准主要起草人：陈其勇、李淑静、何佳、王飞， 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： SN/T0601—1996。 I SN/T0601—2015 出口食品中毒虫畏残留量测定方法 液相色谱-质谱/质谱法 1范围 本标准规定了出口食品中毒虫畏残留量的液相色谱-质谱/质谱测定方法。 本标准适用于出口大米、小麦、大豆、卷心菜、洋葱、苹果、柑橘、猪肉、牛肉和牛肾中毒虫畏残留量的 定性定量测定。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 3方法提要 （PSA）、十八烧基硅烷（C18）净化，采用液相色谱-质谱/质谱检测，外标法定量。 4试剂材料 除另有规定外，所用试剂均为分析纯、水为GB/T6682规定的级水。 4.12 乙睛：色谱纯。 4.2 甲酸：色谱纯。 4.3 甲醇：色谱纯。 4.4 冰乙酸：色谱纯。 4.5 无水硫酸镁：分析纯，经650℃灼烧4h，保存在干燥器中。 4.6 氯化钠：分析纯。 4.7 提取溶剂（含1%冰乙酸的乙腈溶液）：量取1mL冰乙酸溶解于乙腈中，并定容至100mL。 4.8 0.1%甲酸溶液：量取1mL甲酸溶解于水中，并定容至1L。 4.9毒虫畏农药标准物质：毒虫畏Z-体与E-体混合物CAS号：470-90-6，其中包含Z-体毒虫畏Z-chlor- fenvinphos，CAS号：18708-87-7）和E-体毒虫畏（E-chlorfenvinphos，CAS号：18708-86-6）。本实验采用 两种异构体的混合物，纯度大于95.5%。 4.10标准储备液的配制：准确称取适量的标准物质，精确至0.1mg，用乙睛配制成浓度为1mg/mL的 标准储备溶液。此溶液在0℃～4℃条件下避光可储存6个月。 4.11标准中间溶液的配制：根据需要逐级稀释混合标准储备溶液，配制成适当浓度的标准工作溶液， 此溶液应配制于棕色容量瓶中，在0℃～4℃条件下避光可储存1个月。 液为标准使用曲线工作溶液，现用现配。 1 SN/T0601—2015 4.13空白样品基质溶液：称取均质空白样品，按7.1和7.2步骤进行操作。 4.14N-丙基乙二胺（PSA）吸附剂：40μm~100μm。 4.15十八烷基硅烷（Cl8）吸附剂：40μm~100μm。 4.16微孔滤膜：0.22μm，有机系。 5仪器与设备 5.1液相色谱-质谱/质谱联用仪：配有电喷雾离子（ESI源）。 5.2 2振荡器。 5.3 3电子天平（感量为0.1mg和0.01g）。 5.4涡旋混合器。 5.5组织捣碎机。 5.6 粉碎机：转速不低于5000r/min。 5.7旋转蒸发仪。 5.8 3离心机。 5.9 螺旋盖聚丙烯离心管：15mL、50mL。 5.10浓缩瓶：150mL。 6试样制备与保存 6.1试样制备 6.1.1大米、小麦、大豆 取有代表性样品约500g，用粉碎机粉碎，混匀，装入洁净容器，密封并标明标记。 6.1.2卷心菜、洋葱、苹果、柑橘 取有代表性样品约500g（不可用水洗涤），将其可食部分切碎后，用组织捣碎机将样品加工成浆状， 装人洁净容器，密封并标明标记。 6.1.3猪肉、牛肉、牛肾 取有代表性样品约500g，用组织捣碎机将样品加工成浆状，装人洁净容器，密封并标明标记。 6.2 2试样保存 在制样的操作过程中，应防止样品污染或发生残留物含量的变化。大米、小麦、大豆等试样于 0℃～4℃以下保存；卷心菜、洋葱、苹果、柑橘、猪肉、牛肉、牛肾等试样于一18℃避光保存。 7分析步骤 7.1提取 7.1.1大米、小麦和大豆 准确称取5g（精确至0.01g）试样于50mL螺旋盖聚丙烯离心管中，加入8mL水，旋涡混合器上 混合30s，静置10min。加人4g无水硫酸镁，1g氯化钠，20mL提取溶剂（4.7），剧烈振荡2min使之 2 SN/T0601—2015 混合均匀，5000r/min离心5min，将上清液转移至150mL浓缩瓶中，残渣中加人20ml提取溶剂 剂。用2mL乙腈溶解残渣，待净化。 7.1.2卷心菜、洋葱、苹果和柑橘 准确称取10g（精确至0.01g）试样于50mL螺旋盖聚丙烯离心管中，加人20mL提取溶剂（4.7)后 均质，加入5g无水硫酸镁，1g氯化钠，剧烈振荡2min使之混合均匀，5000r/min离心5min，取5mL 上清液转移至15mL螺旋盖聚丙烯离心管，待净化。 7.1.3猪肉、牛肉和牛肾 准确称取5g（精确至0.01g）试样于50mL螺旋盖聚丙烯离心管中，加入20mL提取溶剂（4.7）后 均质，加人4g无水硫酸镁，1g氯化钠，剧烈振荡2min使之混合均匀，5000r/min离心5min，取5mL 上清液转移至15mL螺旋盖聚丙烯离心管，待净化。 7.2净化 7.2.1大米、小麦、大豆、猪肉、牛肾 将7.1.1及7.1.3样品提取液转移到事先装有300mg无水硫酸镁、100mgPSA填料和100mgC18 填料的15mL螺旋盖聚丙烯离心管中；在旋涡混合器上混合1min，5000r/min离心5min，过0.22μm 滤膜，供液相色谱-质谱/质谱测定。 7.2.2卷心菜、洋葱、苹果和柑橘 将7.1.2样品提取液转移到事先装有300mg无水硫酸镁、200mgPSA填料和100mgCl8填料的 15mL螺旋盖聚丙烯离心管中；在旋涡混合器上混合1min，5000r/min离心5min，过0.22um滤膜， 供液相色谱-质谱/质谱测定。 7.3测定 7.3.1液相色谱-质谱/质谱条件 液相色谱-质谱/质谱条件如下： a） 色谱柱：C18色谱柱，长100mm，内径2.1mm，粒径1.7μm，或相当者； b）柱温：25℃； c) 进样量：5μL； d）流动相、流速及梯度洗脱条件见表1。 表1流动相、流速及梯度洗脱条件 时间/min 流速/（mL/min） A（甲醇)/% B(0.1%甲酸水)/% 曲线 0.200 20.0 80.0 一 8.00 0.200 90.0 10.0 6 8.10 0.200 20.0 80.0 6 10.00 0.200 20.0 80.0 6 3