ICS 71. 080. 15 YB G 17 中华人民共和国黑色冶金行业标准 YB/T4495—2015 焦炉煤气 氰化氢含量的测定 硝酸银滴定法 Coke oven gas-Determination of the hydrogen cyanide content-Silvernitrate titration method 2016-01-01实施 2015-07-14发布 中华人民共和国工业和信息化部 发布 YB/T4495—2015 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国钢铁工业协会提出。 本标准由全国钢标准化技术委员会（SAC/TC183)归口。 本标准起草单位：云南煤业能源股份有限公司、冶金工业信息标准研究院。 本标准主要起草人：龙菊兴、徐东升、毛艾萍、王自芳、孙黔生、郑景须。 本标准为首次发布。 YB/T4495—2015 焦炉煤气氰化氢含量的测定硝酸银滴定法 警告一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施。 1.范围 本标准规定了测定焦炉煤气中氰化氢含量的试剂、仪器设备、取样、分析步和结果计算。 本标准适用于高温炼焦所得的焦炉煤气中氰化氢含量的测定，测定范围：0.1g/m~2.0g/m。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 3原理 用氢氧化钾溶液吸收煤气中的氰化氢，加入醋酸镉溶液，使吸收液中的硫化物都形成难溶硫化镉沉 淀过滤除去。在pH>11条件下，用硝酸银标准溶液滴定，氰离子与硝酸银作用形成可溶性银氰络合离 子[Ag（CN)2]，过量的银离子与试银灵指示剂反应，溶液由黄色变为橙红色即为终点，根据消耗硝酸银 标准溶液的体积计算煤气中氰化氢含量。反应方程式如下： HCN+KOH-KCN+H,O Ag+2CN—［[Ag(CN)2] 4试剂 4.1水：应符合GB/T6682中三级及以上要求。 4.2硫酸：密度为1.84g/mL，含量95%~98%。 4.3冰醋酸：分析纯，含量≥99.5%。 4.4丙酮：分析纯，含量≥99.5%。 4.5硫酸（1十20）：于100mL水中边搅拌边缓慢加人5mL硫酸（见4.2），放置冷却，混匀。 4.6苦味酸饱和溶液：取一定体积的水，边搅拌边加入苦味酸至溶液中有少量不溶解的固体苦味酸为 止，静置澄清后使用。 4.7醋酸镉溶液（50g/L）：称取50g醋酸镉溶于100mL冰醋酸，用水稀释至1000mL，混匀。 沉淀为止。放置24h后过滤，用水稀释至100mL。 4.10试银灵指示剂（0.2g/L）：称取0.02g试银灵，溶于100mL丙酮中，储存于棕色瓶中并置于暗处。 室温下可稳定一个月 4.11氯化钠标准溶液 称取1.1688g经500℃～600℃灼烧2h后在干燥器中冷却至室温的氯化钠（基准）于烧杯中，用水溶 1 YB/T4495—2015 解，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，即为浓度0.0200mol/L的标准溶液。 4.12硝酸银标准溶液 4.12.1配制 称取1.7g硝酸银，溶于500mL水中，溶液贮存于棕色瓶中，待标定后使用。 4.12.2标定 移取25.00mL氯化钠标准溶液（见4.11)各三份，分别置于250mL具柄瓷皿中，加50mL水，加入3 滴～4滴铬酸钾指示剂溶液（见4.9），在不断摇动下，用硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为砖红色即 为终点，记录滴定消耗体积（V)。三份试液消耗硝酸银标准溶液体积的极差不超过0.05mL。记录三份 试液消耗硝酸银标准溶液的平均体积（V,）。 在标定的同时做空白试验，记录滴定空白试液消耗硝酸银标准溶液的体积（V）。 硝酸银标准溶液浓度C(mol/L)按式(1)计算： (1) V,-V2 式中： C一硝酸银标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； 氯化钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L)； V,——标定消耗硝酸银标准溶液的平均体积，单位为毫升(mL)； V2一—滴定空白试液消耗硝酸银标准溶液的体积，单位为毫升(mL）。 5仪器设备 5.1 多孔式气体洗瓶（孟氏）：250mL。 5.2湿式气体流量计：0.5m/h，分度值0.02L。 5.3大气压力计：分度值0.1kPa。 5.4容量瓶：250mL。 5.5移液管：10mL。 5.6滴定管：5mL微量滴定管（棕色），分度值0.02mL。 5.7锥形瓶：250mL。 5.8 3短颈玻璃漏斗：75mm。 5.9滴瓶：100mL。 5.10具柄瓷Ⅲ：250mL。 5.11 中速定性滤纸：12.5cm。 6取样 6.1取样位置及要求 取样点应选在气流平稳的直管段管道上，与管道弯曲部分和截面形状急剧变化部分的距离，不小于 管道直径的1.5倍。将内径8mm，壁厚1mm的不锈钢取样管插人煤气主管中心1/3半径的断面内。取 样管出口前装有取样阀。取样阀到仪器之间用软质聚乙烯管或硅橡胶管连接，连接管应尽量短。 取样前，打开取样阀，放散2min以上，直至排净取样管内残留的气体和水分。 6.2取样装置 取样装置见图1。 6.3吸收过程 6.3.1在9号洗气瓶中加入50mL醋酸镉溶液（见4.7）。 2 YB/T4495—2015 /9 /8 6 /4 一取样阀； 2——温度计； 3——U型压力计； 4——湿式气体流量计； 5、6、7、8、9—洗气瓶； 10—煤气管道。 图1取样装置图 6.3.2 在7号、8号洗气瓶中各加人50mL氢氧化钾溶液（见4.8）。 6, 3, 3 在6号洗气瓶中加人50mL硫酸溶液（见4.5）。 6.3.4 在5号洗气瓶中加入50mL饱和苦味酸溶液（见4.6）。 6.3.5 所有洗气瓶气体入管应保持在液面以下。 6.3.6 按图1连接，检查装置气密性，确认系统严密后，记下流量计读数（V）。 6.3.73 接通装置通气，调节煤气流速为2L/min～3L/min。记录取样时的煤气压力（b）、煤气平均温度 (t)和大气压力（p）。 6.3.8净化前煤气样取60.00L～80.00L，净化后煤气样取100.00L～120.00L。取样结束后，关闭取样 管阀门，记录流量计读数（V）。 7分析步骤 7.1测定 将7号、8号洗气瓶中的吸收液转移至250mL容量瓶中，用水冲洗洗气瓶（包括洗气瓶支管），洗涤液 并入容量瓶中。用水稀释至刻度，摇匀，静置片刻。用移液管移取10.00mL试液于250mL洁净锥形瓶 中。滴加醋酸镉溶液（见4.7)至上层清液中出现少量白色沉淀为止。将锥形瓶中的试液及其沉淀物用 中速定性滤纸过滤到另一个洁净的锥形瓶中，用水洗净装试液的锥形瓶，洗液一并过滤。洗涤沉淀至滤 液体积在100mL左右。于滤液中加人3滴试银灵指示剂（见4.10），摇匀，用硝酸银标准溶液（4.12)滴定 至溶液由黄色变为橙红色即为终点，记录滴定消耗体积（Vs）。 7.2空白试验 于250mL锥形瓶中加入80mL水和4mL氢氧化钾溶液（见4.8），滴加2滴醋酸镉溶液（见4.7)和3 滴试银灵指示剂（见4.10），摇匀，用硝酸银标准溶液（见4.12)滴定至溶液由黄色变为橙红色即为终点， 记录滴定消耗体积（V。）。 8结果计算 氰化氢（HCN)含量以质量浓度m计，数值以克/立方米（g/m）表示，按式（2)计算： m= (2) V。X10/250 3 YB/T4495—2015 式中： 0.05406 与1.00mL硝酸银标准溶液(1.000mol/L)相当的以克表示的氰化氢的质量，单位为克 (g); C 硝酸银标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L)； Vs一一滴定试液消耗硝酸银标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； V。一滴定空白试液消耗硝酸银标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； 换算至标准状态下的取样体积，单位为升（L）。 数值修约按GB/T8170的规定进行，修约到小数点后两位。 V。按式(3)计算： V。= (3) 101.325(273.15+t) 式中： 273.15 标准状态下的绝对温度，单位为开（K)； 101.325 标准状态下的大气压力，单位为千帕(kPa)； Vs 取样前流量计读数，单位为升（L)； V- 取样后流量计读数，单位为升(L)； f- 湿式气体流量计的校正系数； 取样时煤气的平均温度，单位为摄氏度（℃）； t p- 取样时的大气压力，单位为千帕(kPa)； b 取样时的煤气压力，单位为千帕(kPa)； W- tC时的饱和水蒸气压力，单位为千帕(kPa)。 9精密度 精密度符合表1的规定。 表1.精密度 重复性/% 测定范围/（g/m） 0.1~0.5 <6 >0.5~2. 0 <7 10 试验报告 试验报告应至少包含下列信息： 试样名称、编号； a) b) 依据的标准； c) 结果计算及测定结果； d) 试验中观察到的异常情况； e) 试验日期； f) 试验人员等。 YB/T4495—2015 中华人民共和国黑色冶金 行业标准 焦炉煤气氰化氢含量的测定 硝酸银滴定法 YB/T4495—2015 * 冶金工业出版社出版发行 北京北河沿大街嵩祝院北巷39号 邮政编码：100009 北京七彩京通数码快印有限公司印刷 各地新华书店经销 155024-0772 * 开本880×1230 1/16 印张0.75 字数14千字 2015年11