ICS 75.020 SY CCS E 12 中华人民共和国石油天然气行业标准 SY/T 55032024 代替 SY/T 5503—2009 岩石氯盐含量测定方法 Test method for chloride content in rock 2024—12—25 发布 2025－06－25实施 国家能源局 发布 SY/T 5503—2024 目 次 前言· 1 范围 2 规范性引用文件 3 术语和定义 4 原理 5 试剂与溶液 5.1 试剂 5.2 溶液 5.3 标准物质 6 仪器和设备 7 样品及样品预处理 8 试验步骤及数据处理 8.1 硝酸银滴定法 8.2 离子色谱法 8.3 电量法 9 精密度和数值修约 9.1 重复性 9.2 再现性 9.3 数值修约 10 原始记录和报告内容及格式 8 附录A (资料性) 岩石氯盐含量原始记录 附录B (资料性) 岩石氯盐含量分析报告 SY/T 5503—2024 前言 本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的 规定起草。 本文件代替SY/T 5503—2009《岩石氯盐含量测定方法》，与SY/T 5503—2009相比，除结构调 整和编辑性改动外，主要技术变化如下： a）增加了规范性引用文件（见第2章）； b）更改了方法概要（见第4章，2009年版的第2章）； c）更改了试剂与溶液（见第5章，2009年版的第3章）； d）增加了仪器和设备（见第6章）; e）更改原文件中的“萃取”为“溶解”（见全文）； f）更改了氯盐含量与称取样品质量对照表（见8.1.1，2009年版的4.2）； g）增加了离子色谱法（见8.2）； h）更改了电量法操作步骤（见8.3，2009年版的5.2.3）； i）更改了精密度和数值修约的规定（见第9章，2009年版的第7章）； j）增加了报告内容及格式（见附录B)。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由石油工业标准化技术委员会油气田开发专业标准化委员会（CPSC/TC 7）提出并归口。 本文件起草单位：中国石油化工股份有限公司中原油田分公司勘探开发研究院、中国石油天然气 股份有限公司西南油气田分公司勘探开发研究院、中国石油天然气股份有限公司长庆油田分公司第六 采油厂、中国石油天然气股份有限公司辽河油田分公司勘探开发研究院、中海油能源发展股份有限公 司工程技术分公司、四川科力特油气技术服务有限公司、中国石油化工股份有限公司华北油气分公司 石油工程技术研究院。 本文件主要起草人:许寻、高志飞、董炳阳、孔令明、周晓林、郝叶红、闫红星、杨艳宁、齐桂雪、 陈红梅、关云梅、王佳琪、张文锦、赵晓林、叶雪娟、胡昌、王娟娟、侯春红、任静、郭雷、张承洲、 邓晓航。 本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为： -1992年首次发布为SY/T 5503一1992，2000年第一次修订，2009年第二次修订； 一本次为第三次修订。 1I SY/T 5503—2024 岩石氯盐含量测定方法 警示一一使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本文件描述了用硝酸银滴定法、离子色谱法、电量法测定岩石中氯盐含量的原理、实验步骤和数 据处理方法。 本文件适用于岩石中氯盐含量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文 件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适 用于本文件。 JG 823离子色谱仪检定规程 3术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4原理 一定质量的岩样经过去离子水漫泡、溶解、过滤，用仪器测定容解液中氯离子含量，再计算出岩 样的氯盐含量。 a）硝酸银滴定法原理：岩样中溶解的含盐溶液，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银标准溶液滴定。 银离子与氯离子反应生成白色沉淀，过量的银离子与铬酸钟指示剂生成砖红色铬酸银沉淀 根据硝酸银的消耗量计算氯离子含量。反应方程式如下： Ag*+CI→AgClI 2Ag*+CrO?→Ag2CrO4 b）离子色谱法原理：离子色谱法属于液相色谱法，阴离子色谱的流动相是呈碱性的淋洗液，固 定相是填充阴离子交换树脂的分离柱。当含盐水溶液注人离子色谱仪后，样品随淋洗液冲入 分离柱，溶液中阴离子被分离柱所填充的阴离子交换树脂所吸附，不同阴离子被树脂吸附程 度不同，在淋洗液冲洗下，离子依次被洗脱下来，再分别进人电导检测器测其电导值。采用 外标法测定氯离子含量：在同一色谱条件下氯离子标准溶液的保留时间与样品氯离子保留时 间一致，定性为氯峰；峰面积与氯离子浓度成正比，能够定量水溶液的氯离子含量，再换算 1 SY/T 5503—2024 成每干克岩样中的氯盐含量。 c）电量法原理：当含盐的水溶液注入滴定池后，氯离子和银电极电解产生的银离子发生反应, 用电化学分析法指示反应终点，通过测量电解时所消耗的电荷量，根据法拉第定律计算出银 离子的量，从而求得溶液中氯盐含量。 注：本文件描述的岩石中的氯盐是指岩石中可溶解在水中的氯化物，包括氯化钠、氯化镁、氯化钙等，其含量全 部折合成氯化钠的量计算。 5试剂与溶液 注：除非另有说明，在分析中均使用分析纯及以上的试剂。 5.1 试剂 5.1.1去离子水：电导率（25℃）≤0.01mS/m。 5.1.2 铬酸钾 (K,CrO,)。 5.1.3硝酸银（AgNO3)。 5.1.4 硫酸铝钾 [KAl (SO4)2·12H2O]。 5.1.5 硼砂 (NazB,O·10H20)。 5.1.6稀硝酸(HNO3）：浓度 5%。 5.1.7双氧水(H202）：浓度30%。 5.1.8冰乙酸 (CHCOOH)。 5.1.9淋洗液：根据仪器型号及色谱柱说明书要求进行配制，如不需要可不配制。 5.1.10再生液：按照仪器说明书要求进行配制， ，如不需要可不配制。 5.2溶液 5.2.1 硼砂溶液：浓度为 50g/L。 称取5g硼砂溶解于100mL去离子水中，摇匀。 5.2.2电解液：浓度为70%。 用1000mL量筒量取700mL冰乙酸置于烧杯内，用500mL量筒量取300mL去离子水加入烧杯 内，混合均匀。 5.2.3氯化钠标准溶液：c(NaC1)=0.0141mol/L 使用氯化钠标准物质配制氯化钠标准溶液方法如下： a）将氯化钠置于埚内，用高温炉在500℃～600℃下灼烧40min～50min，置于干燥器中冷却 至室温： b）用天平准确称取氯化钠0.8240g置于烧杯中，用少量去离子水溶解后完全移入1000mL容量 瓶中，稀释至刻度，摇匀。 此溶液的浓度为c(NaCl)=0.0141mol/L，该标准溶液相当于500mg/L氯化物含量（按氯离子计)。 5.2.4硝酸银标准溶液：c(AgNO3)=0.0141mol/L。 硝酸银溶液配制：称取2.3950g硝酸银溶于1000mL去离子水中，贮于棕色具塞试剂瓶内，待标 定后使用。 硝酸银标准溶液的标定接以下步骤操作： a）用10mL移液管分别吸取氯化钠标准溶液（5.2.3）10.00mL置于三个三角瓶内，另取一只三 角瓶加10.00mL去离子水做空白实验； 2 SY/T 5503—2024 b）分别向溶液中加入5滴（约0.2mL）铬酸钾溶液（5.2.5）作指示剂，用待标定的硝酸银溶液 滴定，至砖红色沉淀刚刚出现为终点。记录硝酸银溶液的消耗量为V2。同时滴定空白溶液, 记下硝酸银溶液消耗量为VI。按公式（1）计算硝酸银标准溶液的浓度： GNaci × Va CAgNO; (1) V, -V 式中: CAgNO, 硝酸银标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； CNacr 氯化钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（molL）； Vc 吸取氯化钠标准溶液用量，数值取10，单位为毫升（mL）； V2 -滴定氯化钠标准溶液时消耗硝酸银溶液的量，单位为毫升（mL） Vi- 滴定空白溶液时消耗硝酸银溶液的量，单位为毫升(mL)。 取三次标定的硝酸银溶液浓度平均值即为硝酸银标准溶液的浓度，三次浓度的绝对偏差不超过 0.0004mol/L，否则应重新标定；硝酸银溶液应避光保存，使用中一个月标定一次。 5.2.5铬酸钾溶液：浓度为5%。 称取5g铬酸钾溶于少量去离子水中，加入硝酸银溶液（5.2.4）至砖红色沉淀生成，摇匀，放置 12h 后过滤，用去离子水稀释至100mL。 5.3标准物质 5.3.1盒 氯化钠（NaC1）：标准值质量分数为99.99%的标准物质。 5.3.2 氯离子溶液标准物质：标准值为1000μg/mL的氯离子标准物质。 6仪器和设备 6.1 天平：感量0.1mg。 6.2量筒：500mL、1000mL 6.3 埚。 6.4高温炉：室温～800℃，±1℃。 6.5 干燥器。 容量瓶：250mL、1000mL。 6.7 棕色具塞试剂瓶：2500mL。 6.8 移液管：10mL、50mL、100mL。 6.9 三角瓶:100mL。 6.10 研钵。 6.11 标准筛：孔径0.6mm。 6.12 鼓风恒温干燥箱:0℃～250℃，±1℃。 6.13 广口瓶：具塞，100mL，250mL。 6.14 调速振荡器。 6.15 烧杯。 6.16 滴定管：棕色，25mL。 6.17 微量进样器：规格10μL、50μL、100μL和1mL。 6.18 滤纸：定性。 3