ICS71.060.10 CCSG13 中华人民共和国国家标准 GB/T7816—2025 代替GB/T7816—2018 工 业 黄 磷 Yellowphosphorusforindustrialuse 2025-08-29发布 2026-03-01实施 国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会发布前 言 本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 本文件代替GB/T7816—2018《工业黄磷》,与GB/T7816—2018相比,除结构调整和编辑性改动 外,主要技术变化如下: a) 增加了合格品的指标项目(见第5章); b) 删除了在苯中的黄磷和不溶物指标项目(见2018年版的第4章); c) 更改了砷的指标(见第5章,2018年版的第4章); d) 删除了在苯中的不溶物含量的测定方法(见2018年版的第5章); e) 增加了原子荧光光谱法和电感耦合等离子体发射光谱法测定砷含量(见6.6.2和6.6.3)。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国石油和化学工业联合会提出。 本文件由全国化学标准化技术委员会(SAC/TC63)归口。 本文件起草单位:贵州磷化(集团)有限责任公司、湖北兴发化工集团股份有限公司、云南江磷集团 股份有限公司、贵州新天鑫化工有限公司、贵州福泉川东化工有限公司、贵州胜泓威新材料科技有限公 司、云南宣威磷电有限责任公司、瓮福(集团)有限责任公司、贵州省产品质量检验检测院、天宝动物营养 科技股份有限公司、中海油天津化工研究设计院有限公司。 本文件主要起草人:陈惠云、刘丽、饶志臻、胡雷、王禄、李海艳、赵俊丰、杨军、伍昌维、丁水仙、 黄国兴、马磊、邱小娟、张凯、王莹、王彦。 本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为: ———1987年首次发布为GB7816—1987,1998年第一次修订,2018年第二次修订; ———本次为第三次修订。 ⅠGB/T7816—2025 工 业 黄 磷 警告:按GB12268—2025第6章的规定,本产品属于第4类4.2项易于自燃的物质和第6类6.1项 毒性物质,操作时应小心谨慎。本文件的试验方法中的试验样品和所用的部分试剂具有毒性、易燃性或 腐蚀性,应在通风良好的通风橱中小心谨慎操作!如溅到皮肤上应立即用水冲洗,严重者应立即治疗。 使用易于自燃的物质时,不应使用明火加热。 1 范围 本文件规定了工业黄磷的要求、试验方法、检验规则、标志、标签和随行文件、包装、运输、储存。 本文件适用于工业黄磷。 注:该产品主要用于制造赤磷、磷酸、磷的化合物和磷酸盐等。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文 件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于 本文件。 GB190—2009 危险货物包装标志 GB/T191—2008 包装储运图示标志 GB/T6678 化工产品采样总则 GB/T6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB12268—2025 危险货物品名表 GB12463—2009 危险货物运输包装通用技术条件 GB15603 危险化学品仓库储存通则 GB16473—1996 黄磷包装 GB19358 黄磷包装安全规范 使用鉴定 GB/T23947.1—2009 无机化工产品中砷测定的通用方法 第1部分:二乙基二硫代氨基甲酸银 光度法 HG/T3696.2 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第2部分:杂质标准溶 液的制备 HG/T3696.3 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第3部分:制剂及制品 的制备 JT/T617(所有部分) 危险货物道路运输规则 TB/T30006 铁路危险货物品名表 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 1GB/T7816—2025 4 分子式和相对分子质量 分子式:P或P4; 相对分子质量:30.97或123.9(按2022年国际相对原子质量)。 5 要求 5.1 外观:常温下,优等品为淡黄色至微黄绿色的石蜡状固体;一等品、合格品为黄绿色至棕绿色的石 蜡状固体。 5.2 工业黄磷按照本文件规定的试验方法检测应符合表1的规定。 表1 项 目指 标 优等品 一等品 合格品 黄磷(P)w/% ≥ 99.90 99.90 99.50 二硫化碳不溶物w/% ≤ 0.10 0.10 0.50 砷(As)w/% ≤ 0.01 0.04 — 6 试验方法 6.1 一般规定 本文件所用试剂和水在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和GB/T6682—2008中规定的三级 水。试验中所用杂质标准溶液、制剂及制品,在没有注明其他要求时,均按HG/T3696.2、HG/T3696.3 的规定制备。 6.2 外观检验 在自然光条件下,用目视法判定样品杯(见7.3)中样品的外观。 6.3 试样的制备 采用试样制备装置进行试样的制备,试样制备装置见图1。 戴好橡胶手套,将装有黄磷的样品杯(见7.3)放入水浴(缸)中,加热至约70℃使黄磷熔融。用内径 为1mm~5mm采样管插入样品杯中,缓缓搅拌后,提取需要量的黄磷。用手指封住采样管上端口,慢 慢地将采样管提到水层(注意:采样管底端不要离开水面),将采样管中黄磷注入预先放进水浴(缸)中的 瓷坩埚中。将盛有试样的瓷坩埚从水浴(缸)中取出,置于冷水中冷却,待黄磷凝固后,用镊子取出,储存 于装有水的广口瓶中,备用。 2GB/T7816—2025 标引序号说明: 1———采样管; 2———水浴(缸); 3———样品杯; 4———黄磷层; 5———热水; 6———瓷坩埚(15mL)。 图1 试样制备装置 6.4 黄磷含量 黄磷含量以磷(P)的质量分数w1计,按公式(1)计算: w1=100%-w2 …………………………(1) 式中: w2———二硫化碳不溶物的质量分数。 6.5 二硫化碳不溶物含量的测定 6.5.1 原理 将黄磷试样溶解在二硫化碳中,通过抽滤、干燥、称量,计算出二硫化碳不溶物的含量。 6.5.2 试剂或材料 6.5.2.1 二硫化碳。 6.5.2.2 无水乙醇。 6.5.3 仪器设备 6.5.3.1 玻璃砂坩埚:滤板孔径为5μm~15μm; 6.5.3.2 电热恒温干燥箱:温度能控制在105℃~110℃。 6.5.4 试验步骤 用镊子夹取约3g~5g试样,迅速用滤纸吸干试样表面附着的水分,置于盛有无水乙醇的50mL 烧杯中脱水。用镊子取出,用滤纸吸干并迅速放入已知重量的称量瓶(瓶中盛有能够淹没试样的水)中 进行称量,精确至0.01g。将在105℃~110℃烘至质量恒定的玻璃砂坩埚与真空抽滤瓶连接,向玻璃 砂坩埚中加入15mL二硫化碳,迅速用滤纸吸干已知重量的试样表面附着的水分,置于玻璃砂坩埚中, 待黄磷溶解后,接通有吸附和缓冲装置的真空泵进行抽滤。当液层近干时停止抽滤。再加入5mL二 硫化碳,溶解后抽滤。如此反复操作,直至黄磷全部溶解滤净,以滤液滴在滤纸上,二硫化碳挥发后不冒 白烟为止。将完全滤净黄磷后的玻璃砂坩埚置于室温下,待二硫化碳全部挥发后,置于105℃~110℃ 3GB/T7816—2025 的电热恒温干燥箱中,烘至质量恒定(精确至0.0001g)。试验过程产生的含黄磷二硫化碳滤液的处理 见附录A,或将滤液收集后交由有相关资质的机构进行处理。 6.5.5 试验数据处理 二硫化碳不溶物含量以质量分数w2计,按照公式(2)计算: w2=m1-m2 m3-m4×100% …………………………(2) 式中: m1———玻璃砂坩埚和二硫化碳不溶物的质量的数值,单位为克(g); m2———玻璃砂坩埚的质量的数值,单位为克(g); m3———装有水的称量瓶和试料的质量的数值,单位为克(g); m4———装有水的称量瓶的质量的数值,单位为克(g)。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于0.02%。 6.6 砷含量的测定 6.6.1 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法(仲裁法) 6.6.1.1 原理 同GB/T23947.1—2009的第2章。 6.6.1.2 试剂或材料 6.6.1.2.1 无水乙醇。 6.6.1.2.2 硝酸溶液:7+5。 6.6.1.2.3 硫酸溶液:1+2。 6.6.1.2.4 其他同GB/T23947.1—2009的第3章。 6.6.1.3 仪器设备 6.6.1.3.1 瓷皿:带柄,容量为250mL。 6.6.1.3.2 其他同GB/T23947.1—2009的第4章。 6.6.1.4 试验步骤 6.6.1.4.1 试验溶液的制备 用镊子夹取约1g试样,迅速用滤纸吸干试样表面附着的水分,置于盛有无水乙醇的50mL烧杯中 脱水。用镊子取出,用滤纸吸干并迅速放入装有水的称量过的称量瓶中进行称量,精确至0.001g。将 试样置于盛有70mL硝酸溶液的瓷皿中,盖上表面皿,放在热水浴上缓缓加热。试样与硝酸溶液的反 应程度随温度的上升而加剧。当反应剧烈时,从水浴上移开瓷皿,必要时置于冷水中冷却;反之再放在 水浴上加热。控制反应的剧烈程度,不应使颗粒较小的试样浮在硝酸溶液的表面,避免黄磷接触空气而 燃烧,在黄磷溶解过程中不应移开表面皿。当全部黄磷均被氧化成磷酸后,提起表面皿,用少量水冲洗 表面皿并合并于瓷皿中。向瓷皿中加入30mL硫酸溶液,置于电热板上缓缓加热蒸发,