中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T3190--2012 原油及残渣燃料油中铝、硅、钒、镍、铁、 钠、钙、锌、磷的测定灰化碱熔-电感 耦合等离子体发射光谱法 Determination of aluminium,silicon,vanadium,nickel,iron,sodium calcium,zinc and phosphorus in crude oil and residual fuel oil- Ashing,fusion-inductively coupled plasma emission spectrometry 2012-05-07发布 2012-11-16实施 中华人民共和国 发布 国家质量监督检验检疫总局 数码防伤 SN/T 3190—2012 前 言 本标准按照GB/T1.1一2009、GB/T20001.4一2001给出的规则起草。 本标准修改采用IP501/05《残渣燃料油中铝、硅、钒、镍、铁、钠、钙、锌和磷元素的测定 灰化碱熔 电感耦合等离子体发射光谱法》（英文版）。 本标准与IP501/05相比，主要做了如下修改： -第2章根据GB/T1.1--2009编写要求改为规范性引用文件，并将引用标准改为我国相应的 国家标准； -将精密度中的各元素测试波长表格调整到7.5.4，并增加了铝和硅的测试波长； -精密度的文字叙述按GB/T20001.4一2001要求进行了修改。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本标准起草单位：中华人民共和国宁波出人境检验检疫局。 本标准主要起草人：奚中威、鄂蓓、王豪、林振兴、任飞、叶佳帽。 SN/T3190—2012 原油及残渣燃料油中铝、硅、钒、镍、铁、 钠、钙、锌、磷的测定灰化碱熔-电感 耦合等离子体发射光谱法 范围 本标准规定了用灰化碱熔-电感耦合等离子体发射光谱法测定石油及其产品中铝、硅、钒、镍、铁、 钠、钙、锌、磷的方法。 本标准适用于石油及其产品中铝、硅、钒、镍、铁钠、钙、锌、磷的测定。各元素测定范围如表1 所示。 表 各元素的测定范围 单位为毫克每千克（mg/kg） 元 范 围 铝 5~150 硅 10~250 钠 1~100 钒 1~400 镍 1~100 铁 2~60 钙 3~100 锌 1~70 1~60 规范性引用文件 2 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T4756石油液体手工取样法 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 3方法提要 称取部分样品，点燃并燃烧，在马弗炉中加热，除去残余碳。用四硼酸二锂/氟化锂助熔剂熔化残留 物，将熔化的混合物溶解在酒石酸和盐酸溶液中。用水稀释后，溶液被吸人到电感耦合等离子体发射光 谱仪进行检测，通过比较试样溶液和标准溶液在特定波长处的发射强度，计算试样溶液中被测元索的浓 度，进而算出样品中的元素浓度。 SN/T3190—2012 4试剂和材料 除非另有说明，仅使用分析纯及以上试剂；所用水应符合GB/T6682中规定的二级水要求。 4.1 硫酸氢钾（KHSO，），熔融固体。 4.2灰化助剂：硫磺，纯度≥99.9%。 4.3吴 异丙醇。 4.4甲苯。 4.5²盐酸（p=1.19g/mL）。 4.6石 硝酸（p=1.42g/mL)。 4.7 甲苯十异丙醇混合物：混合等体积的甲苯和异丙醇。 4.8盐酸溶液：1十1，混合等体积的盐酸（4.5)和水。 4.9 盐酸溶液：1十2，1体积的盐酸和2体积的水混合。 4.10 助熔剂：90%四硼酸二锂（LizB；O，）与10%氟化锂（LiF)的混合物。 4.11 酒石酸溶液：将5g酒石酸溶解在用40mL盐酸酸化的约500mL水中，并用水稀释到1000mL。 4.12 硝酸溶液：1十1，混合等体积的硝酸（4.6)和水。 4.13 标准溶液：可使用市售标准溶液，或按下述方法配制： a) 铝标准溶液（1000mg/L）：将1.000g铝金属丝（纯度≥99.9%）溶于盛有50mL盐酸（4.5）的 烧杯中，缓慢加热至完全溶解，冷却后转移至1000mL容量瓶中并用水稀释至刻度。 b) 硅标准溶液（1000mg/L)：将2.140g二氧化硅（纯度≥99.9%）和8g氢氧化钠置于一个铂皿 (5.3)中缓慢再加热，直到完全熔化。冷却后，溶于盛有50mL盐酸（4.5)的烧杯中，冷却后转 移至1000mL容量瓶中并用水稀释至刻度，然后立即转移到塑料瓶（5.9)中长期储存。 c) 钒标准溶液（1000mg/L）：将1.000g钒金属（纯度≥99.9%）溶于盛有40ml硝酸溶液 （4.12)的烧杯中，缓慢加热至完全溶解，冷却后转移至1000mL容量瓶中并用水稀释至刻度。 (P 镍标准溶液（1000mg/L）：将1.000g镍金属（纯度≥99.9%）溶于盛有40mL硝酸溶液 （4.12)的烧杯中，缓慢加热至完全溶解，冷却后转移至1000ml.容量瓶中并用水稀释至刻度。 e) 铁标准溶液（1000mg/L）；将1.000g铁金属（纯度>99.9%）溶于盛有40m.盐酸溶液（4.8） 的烧杯中，缓慢加热至完全溶解，冷却后转移至1000mL容量瓶中并用水稀释至刻度。 f) 钠标准溶液（1000mg/L）：将2.542g士0.001g氟化钠用水溶解于烧杯中，转移至1000mL 容量瓶中并用水稀释至刻度。 钙标准溶液（1000mg/L）：将2.498g土0.001g碳酸钙用水溶解于烧杯中，并滴滴地加人 g) 10mL盐酸溶液（4.8），最后转移至1000mL容量瓶中并用水稀释至刻度。 h) 锌标准溶液（1000mg/L）：将1.000g土0.001g锌金属（纯度≥99.9%）置于烧杯中，用尽量少 的盐酸溶液（4.8)溶解，然后转移至1000mL容量瓶中并用水稀释至刻度。 磷标准溶液（1000mg/L）：将4.264g土0.001g磷酸氢二铵用水溶解于烧杯中，转移至 1000mL容量瓶中并用水稀释至刻度。 5仪器 5.1电感耦合等离子体发射光谱仪：使用连续或同步光谱仪。 5.2铂Ⅲ：100mL，最小直径70mm。用熔融KHSO（4.1)清洗干净。 注：推荐下述清洗技术：约5gKHSO；放人铂皿中，在550℃士25℃马弗炉中或本生灯上加热5min。冷却、用水冲 洗，并干燥。如果还洗不干净，可加适量的助熔剂，在925℃土25℃马弗炉中加热15min.冷却、用水冲洗，并干燥。 2 SN/T 3190—2012 5.3铂血：30mL50mL，带有一个锆紧合封盖。 5.4搅拌器：无空气干扰、高速型。 5.5烘箱：能维持在50℃～60℃的电烘箱。 5.6马弗炉：能够维持在525℃土25℃、925℃士25℃的电马弗炉，最好前、后有孔，能让空气缓慢、自 然流通。确保耐火墙处于良好状态，无疏松微粒。 5.7电热板。 5.8滤纸：“无灰”级，最大灰含量为0.01%（质量分数）。 5.9塑料瓶：100mL，1000mL，适用于长期储存稀酸溶液。 5.10 分析天平：感量为0.1mg。 6取样 6.1除非有另外规定，实验室样品应按GB/T4756获得。 6.2试样抽取前要充分混合容器中的样品。将样品容器放在烘箱（5.5)内，并使样品维持在50℃～ 60℃，直到所有样品成为液体，并达到一致的黏度。将搅拌器（5.4)的轴插人样品容器，轴的端头浸人 至离样品容器底部约5mm处，混合样品约5min。 注：不进行均质化步骤，会使结果无效。 7分析步骤 7.1试料质量 选择的试料质量应在20g~50g之间，以使得到约5mg~50mg灰。 选择的试料质量应根据灰含量的多少而定。如果任何元索的浓度超出有效校准范围，则需要稀释 试验溶液。 7.2试验溶液的制备 7.2.1在均质化后立即将试样从容器转移至已称重的铂Ⅲ（5.2)中；对铂血及试料重新称量，精确至 0.1g，得出所取试料的质量。 7.2.2如有必要，添加0.3g灰化助剂（4.2)到铂血中，尽可能均匀地覆盖铂皿内试料表面。如果只分 析铝、硅和铁，或如果已知使用的灰化剂不会对背景空白产生很大影响，则继续直接进行7.2.3中介绍 的过程。但是，如果灰化剂对背景的影响未知，或如果将要分析钒、镍、钠、钙、锌和（或)磷，那么准备一 个只含灰化剂的空白试样，并和本条中的完整过程同样进行。 注；硫含量大于0.3%的样品不需要加灰化助剂。 7.2.3用本生灯火焰将铂皿及试料缓慢加热，直至试料点燃。将铂皿内试料维持在一个温度，能使大 部分易燃物被除去，而仅有碳和灰留下。 如果出现起泡和形成泡沫，则弃去该试料，并在加热前加人1mL～2mL异丙醇（4.3）。如果起泡 合。将几条滤纸（5.8）放入混合物中，并缓慢加热。 注1：如果试料中含有相当多的水分，则起泡和形成泡沫会引起试样损失。 注2：当滤纸开始燃烧时，大部分水将会除去。 7.2.4将铂皿和试料放在预先已加热至525℃士25℃的马弗炉（5.6)中。要防止炉壁上的耐火材料 污染铂皿内试料，导致硅结果误差。维持马弗炉在此温度下，直至所有的碳已被除去，只留下灰。 注：这个步骤有可能需要一整夜。 3 SN/T3190—2012 7.2.5将铂皿冷却至室温，并加入助熔剂（4.10)0.4g.并将其与灰混合。将铂皿放在预先已加热至 925℃土25℃的马弗炉中5min。取出铂皿，确保助熔剂与灰接触。再次把铂血放入马弗炉中，并在 925℃土25℃的马弗炉中再保持这个温度10