SN 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T3121—2012 钢样中高含量钻的测定 离子交换分离电位滴定法 Determinationofhighcobaltcontent inSteel- Potentiometric titration method after separation by ion exchange (ISO11653:1997,Steel—Determinationofhighcobaltcontent- Potentiometric titration method after separation by ion exchange,IDT) 2012-05-07发布 2012-11-16实施 中华人民共和国 发布 国家质量监督检验检疫总局 SN/T3121—2012 前言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准使用翻译法等同采用1S0116531997《钢样中高含量钻的测定 离子交换分离电位滴 定法》。 在标准文本格式上按GB/T1.1一2009做了下列编辑性修改： a） “本国际标准”一词改为“本标准”。 b) 删除国际标准的前言。 规范性引用文件中采用标准为等同采用的中国国家标准。 c） 本标准由国家认证认可监督管理委员提出并归口。 本标准起草单位：中华人民共和国甘肃出人境检验检疫局、金川集团有限公司。 本标准主要起草人：郑红文、赵生国、喻生洁、胡晓静、张旭龙、马玉萍。 SN/T3121—2012 钢样中高含量钴的测定 离子交换分离电位滴定法 1范围 本标准规定了离子交换分离电位滴定法测定钢样中高含量钻的方法。 本标准适用于钢样中高含量钻的测定。测定范围：5.0%~17.0%。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。比是注1期的少用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（然活所有的修单）适用于本文件。 GB/T6379.1测量方法与结果的米度（确与精密度） 第1部分：总则与定义（ISO5725- 1:1994,IDT) GB/T6379.2测量方法与量果的准确度（正确受精密度 第2部分：确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法（ISO572 2:1991.1) GB/T6682实验室分析用翻格租试验方法 GB/T12808 实验室玻璃器Ⅲ 单标线吸量管 GB/T20066 钢和铁 化学成分测定用试样为取样和利价 古法 3方法提要 用硝酸和盐酸混合溶液溶 择试样 用盐酸冲洗阴离子交接柱将估从干扰元素中分离出来，高氯酸 试接在含不 柠檬酸胺的混合溶液小加人铁氰化钾标准溶液至过量， 氧化，用氮气吹去溶解的氟和氧 然后用钻标准溶液滴定过量的铁泵化针 4试剂 除非特别声明外，本方法所用试剂均为分析纯试剂，试验用水符合GB/T6682规定的二级水。 4.1金属钻（≥99.95%）。 4.2 铁氰化钾［K,Fe(CN),]。 4.3柠檬酸CHO，·H,O)。 4.4高氯酸（p=1.67g/mL）。 注：高氯酸（p=1.54g/mlL）也可以使用。100ml.高酸（p=1.67g/ml.）相当于127ml.高氮酸（p=1.54g/mL）。 硝酸（p=1.40g/mlL）。 4.6 盐酸（p=1.19g/mL）。 4.7 氨水（p=0.89g/mL）。 4.8 盐酸（7+5)。 4.9 盐酸(2十3)。 4. 10 盐酸(1+2)。 SN/T31212012 4.11 盐酸（1+19）。 4.12 硝酸（1+1）。 4.13柠橡酸铵混合溶液（200g/L)：溶解100g柠檬酸（4.3)于250mL水中，小心连续搅拌下加人氨 水（4.7)170mL，冷却后，移入500mL容量瓶，用水稀释至刻度，混匀。 40mL，加热至完全溶解，微沸驱除氮氧化物，溶解后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 储存于聚乙烯瓶中。 注：由于商纯钻粉表面易氧化，影响结果准确性，宜果用钻棒、钴粒、钴丝等。 4.15铁氰化钾标准溶液： a）铁氰化钾标准溶液的配制： 称取5.6g[K，Fe(CN)。J铁氰化钾，加250mL水溶解，过滤，用水冲洗烧杯及滤纸，移入500mL棕 色容量瓶，用水稀释至刻度，混匀，避光保存。使用前过滤并按照4.15b）要求，标定使用，使用时注意 避光。 b）# 标准化因子的计算： 移取2份钻标准溶液（4.14)20.0mL分别置于两个烧杯中，按7.2.5，7.2.6处理，按照式（1)计算 标准化因子： T-Vi+V (【)... V3 式中： V,-所取钻标准溶液（4.14)的体积的数值，单位为毫升（mL），（值为20mL）； Vz一一计算滴定因子中返滴定消耗钻标准溶液（4.14)的体积的数值，单位为毫升（ml.)； V：一一整个滴定过程中所用铁氰化钾标准溶液的体积的数值，单位为毫升（mL)； T一一标准化因子，单位体积的铁领化钾溶液相当于消耗全部钻标准溶液的体积（取两次滴定的 平均值）。结果保留小数位后四位。 4.16离子交换树脂：所用树脂为季胺盐型阴离子交换树脂（氟化型），交联度8%，200～400目球状颗 粒。用如下方法除去直径大于180μm的颗粒：将足量树脂放入烧杯中用水没，保持足够时间（至少 30min），保证树脂颗粒最大限度地膨胀。在2L烧杯上，放置直径150mm、180μm的筛网，将树脂薄 层铺于筛网上，用小水流冲洗，周期性地弃去堵塞网眼的树脂珠后再过滤。收集过滤到烧杯中的树脂约 100mL置于400mL烧杯中，加人200mL盐酸（4.11），用力搅拌后放置4min～6min。弃取上悬浮液 150mL~175mL。再重新用盐酸（4.11)重复两次上述操作，收集树脂以备制柱。 5仪器 5.1电位滴定计： 一指示电极：铂电极。保持清洁、光亮，使用前浸没于硝酸（4.5）中，清洗，用水冲净。 一参比电极：银/氯化银，硫酸亚汞，饱和甘汞电极。按照厂家指导说明书操作。 5.2400mL烧杯。 5.350mL滴定管，GB/T12808A类。 5.4电磁搅拌子。 5.5高阻抗电位差计。 5.6离子交换柱： 一长度约为300mm，直径25mm，末端稍细，有控制流速的活塞，顶端有储备槽可加淋洗液或 试液。 2 SN/T3121—2012 一离子交换柱的准备：准备10mm～30mm厚的玻璃棉或聚乙烯或氯化乙烯塑料纤维，放人柱 底，填加树脂（4.16）至140mm高度。再放20mm厚的玻璃棉或聚乙烯或氯化乙烯塑料纤维 于树脂柱床最上部，用不少于35mL盐酸（4.8）润洗树脂柱，控制流速不超过3.0mL/min，保 持树脂柱床上部约100mm高度的液体。然后润洗至离树脂柱床顶部10mm～20mm时，关 闭下面的活塞。 6试样 按照GB/T20066的规定制备样品。 7分析步骤 警告：高酸有强氧化性，当与氨、硝酸气体或有机物接触时，会产生爆炸物。所有使用高氯酸溶 解、蒸发的操作都须在通风橱进行。 7.1试料 称取0.5g试样，精确到0.1mg。 7.2测定 7.2.1试液制备 将试料（7.1)置于150ml.烧杯中，加人20mL由5份盐酸（4.6）和1份硝酸（4.5）组成的混合酸， 盖上表Ⅲ，于60℃70℃低温加热至试样完全溶解，冲洗并移去表皿，蒸至近干，冷却。加入20mL盐 酸（4.8），于60℃70℃低温加热约10.min，溶解盐类，冷却至室温。 注1：用于溶解特种等级的合金，可采用其他浓度和比例的混酸.并考虑是否添加氢皱酸。 注2：一些含钨、钼的氧化物可能不溶解，通过过滤去除。 7.2.2离子交换柱分离 用致密滤纸过滤试液（7.2.1)，将溶液移入离子交换柱中，将滤纸用水冲洗干净。柱下放一烧杯，打 开活塞开关。当溶液到离子交换柱床上部10mm~20mm时，用5mL~6mL盐酸（4.8）清洗原烧杯 4次，清洗液倒人柱中，流速不超过3.0mL/min，每隔2min清洗1次。同法，再用盐酸（4.8）清洗柱 2~3次，每次保持溶液到离子交换柱床上部10mm~20mm，直到收集滤液约175mL~180mL。此 滤液主要含有铬、锰、镍，当溶液最后一次距离树脂柱床上部10mm～20mm时，弃去洗出液。 为了避免钻的损失，应保证钻带距离树脂床底部不小于25mm的高度。通常情况下钻带到达此点 时，、锰、镍已洗出。即使体积不到175ml，钻带到达此点时，也应停止上述操作。 7.2.3离子交换柱洗脱 加人盐酸（4.10）清洗离子交换柱，用400mL烧杯收集滤液165ml～175ml，保持流速约 3.0ml/min，此滤液A用于钴量的测定。 7.2.4离子交换柱清洗 如果测试液铁离子含量小于0.2g，排放出树脂柱中液体直到距离树脂床上部10mm~20mm，用 35mL~50mL盐酸（4.8）冲洗树脂床中的溶液，流至距离树脂床上部10mm~20mm时，关闭开关。 如果测试液铁离子含大于0.2g，采用500mL盐酸（4.9）清洗树脂柱中铁（Il），用200mL盐酸 3 SN/T3121—2012 （4.11)洗去铁（Ⅲ）。 7.2.5洗脱液的处理 在滤液A中加入30ml.硝酸（4.5），15mL高氮酸（4.4），蒸至高氯酸管烟，近干（剩1ml~2ml 溶液），冷却。加人25ml~35mL水，煮沸1min～2min，冷却，加人10mL柠檬酸铵溶液（4.13），立 即用氮气吹扫10min～15min，以除去溶解在溶液中的氮和氧。此为待滴定溶液B。 注；蒸发不完全，以后加入铁氮化钾标准溶液(4.11)滴定时会导致沉淀产生。 7.2.6滴定 用50mL滴定管（5.3)准确加人一定量的铁氰化钾标准溶