SN 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T3001-2011 精炼汽油中含氧化合物、苯、甲苯 C：-C12芳烃和总芳烃含量的测定 气相色谱/傅立叶变换红外光谱法 Determination of oxygenates,benzene,toluene,Cg-C2aromatics and total aromatics in finished gasoline Gas chromatography-fourier transforminfrared spectroscopy 2011-09-09发布 2012-04-01实施 中华人民共和国 发布 国家质量监督检验检疫总局 数码防 SN/T3001—2011 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准修改采用美国试验与材料协会标准ASTMD5986：1996（2006）《利用气相色谱/傅立叶变换 红外光谱对精炼汽油中的含氧化合物、苯、甲苯、C-C12芳烃和总芳烃进行检测的标准测定方法》（英文 版）。 本标准与ASTMD5986：1996（2006）无技术性差异 为了适合我国国情，本标准在采用ASTMD5986：1996（2006）时作了部分修改。本标准与ASTM D5986:1996（2006）的主要差异如下： 将关于安全问题的提示放在文首。 第2章根据GB/T1.1一2009的要求改为规范性引用文件。 为使用方便，将标准中的仪器装置图等具体内容列入资料性附录，增加了资料性附录A、资料 性附录B和资料性附录C。 将温度的单位换算成℃。 删除了与技术要求无关的内容（1.3、1.4、1.5、5、13.2、14）。 本标准与ASTMD5986：1996（2006）相比在结构上有较多调整，附录A列出了本标准与ASTM D5986：1996（2006）的章条编号对照一览表。 本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本标准负责起草单位：中华人民共和国广东出入境检验检疫局。 本标准主要起草人：周明辉、岳大磊、黎华亮、余小勇、李丹、翟翠萍、刘莹峰、李全忠。 本标准是首次发布的出入境检验检疫行业标准。 建筑321---标准查询下载网www.jz321.net SN/T3001—2011 精炼汽油中含氧化合物、苯、甲苯、 C8-C12芳烃和总芳烃含量的测定 气相色谱/傅立叶变换红外光谱法 警告一一本标准未提及同标准使用有关的所有安全问题。使用者有责任在应用本标准之前，采取 适当的安全和防护措施，并确保符合相关法律法规的规定。 1范围 本标准规定了采用气相色谱/傅立叶变换红外光谱（GC/FT-IR）测定精炼汽油中叔丁基甲醚（MT BE），二异丙醚（DIPE），叔丁基乙醚（ETBE），叔戊基甲醚（TAME），甲醇（MeOH），乙醇（EtOH），2-丙 醇（2-PrOH），叔丁醇（t-BuOH），1-丙醇（1-PrOH），2-丁醇（2-BuOH），异丁醇（i-BuOH），1丁醇（1 BuOH）；以及苯，甲苯、Cg-Ci2芳烃和总芳烃含量的方法 本标准适用于以含氧化合物（醇和醚）为添加剂的汽油。各组分浓度（以体积分数表示）适用范围分 别为：醚和醇：0.1%~20%；苯：0.1%~2%；甲苯：1%~15%：总芳烃（Cg-Cl2）：10%~40%。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T4756石油和石油产品抽样规程 ASTMD1298比重计法测定原油及液态石油产品的密度、相对密度（比重）及API比重 ASTMD4052 数字密度计测定液体的密度和相对密度 ASTMD4307 作为分析用标准溶液的混合溶液制备方法 3术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3. 1 芳烃aromatics 包含苯环或萘环的一类有机化合物。 3.2 经校准的芳烃组分 calibratedaromaticcomponents 被单独校准的单种芳烃组分。 3.3 冷柱头进样 coolon-columninjector 在气相色谱分析中，将直接进样系统的温度设定在等于或低于溶液或溶剂的沸点，然后以大于或等 于色谱柱升温速率的速率进行加热。通常用于消除进样时的沸点歧视，或者减少进样口中玻璃衬管对 SN/T3001—2011 样品的吸收，或者是二者兼有。样品被直接注人毛细管柱或保留间隙中。 3.4 重建色谱图 Gram-Sehmidtchromatogram 对色谱图每一点进行红外光谱扫描后，数学加和后获得的重建谱图。图形类似于火焰离子化检测 器气相色谱图。 3.5 气相色谱保留间隙retentiongap-ingaschromatography 去活化的预柱，起到一种弱保留能力区域的作用，能使通过其中的谱带重新聚焦。预柱应与分析柱 的极性相类似。 3.6 选择波长色谱图（SWC） wayelengthchromogram 本标准中通过对一个窄的光请 谱强度进 行加和，将其作为与待定量化合物 唯一对应的洗脱时间的函数，从而得到的选择色谁 3.7 未经校准的芳烃组分 uncalibrate ponents 在本标准中无法进行校准、其 是根据 分的响应因子估算出来的芳烃组分。 3.8 壁涂毛细管柱（WCOT） wal coatedtubular 将很薄的固定相涂覆或键合在柱内壁上而制得的毛细管柱 4方法提要 4.1将配有甲基硅氧烷WCOT 色谱与傅利 红外光 变换 普相结合。样品通过冷柱头进样 器注入，这种进样器能注入小体 品，不会使色谱住过载。 4.2通过使用特定的纯的含氧 与芳烃的馄合 容液来进 质量 校正。体积分数通过单种成分的 密度和样品密度计算得到。多点 度水 的枚准 并且应覆盖样品中待测芳烃的浓 度。未经单独校准的芳烃化合物 本的响 向应因子进 行定量，和其他已经校准的芳烃组 分含量进行加和，获得样品中的总 4.3分析特定的质控混合样，对已经校 GC/FTIR 元性能进行监控。 5仪器与设备 5.1气相色谱仪（GC) 5.1.1气相色谱仪：可程序升温：带冷柱头进样装置（进样器应能将小至0.1uL的样品注人WCOT柱 头或保留间隙）：配置自动进样器； 5.1.2WCOT色谱柱：以甲基硅氧烷为固定相，以便使芳烃能按沸点依次流出。推荐使用固定相膜厚 较厚（如4um~5μm）的色谱柱，以避免样品过载。 5.2傅立叶变换红外光谱仪（FT-IR） 5.2.1GC/FTIR系统参见附录C图C.1所示。 2 建筑321---标准查询下载网www.jz321.net SN/T3001—-2011 5.2.2配有检测范围至少能达到4000cm-1~550cm-范围的汞镉碲（MCT）检测器 5.2.3为精确测定苯，550cm一的下限是必需的。附录C图C.2给出了苯的红外光谱图。 6试剂与材料 6.1载气：氨气或氢气，纯度≥99.85%。 6.2溶剂：正庚烷或甲苯，纯度≥99%，不含干扰目标化合物的含氧化合物和芳香烃。 6.3内标物：1，2-二甲氧基乙烷（DME）或氛代化合物，或二者同时使用。可以仅单独使用一种内标 物，如DME。如果使用其他内标物，应测定一个窄的选择波长范围，从而生成不会对样品中其他组分产 生干扰的选择波长色谱图。 6.4液氮。 6.5氨气。 6.6标准样品：叔丁基甲醚（MTBE）、叔丁基乙配 成基甲醚（TAME）、二异丙醚（DIPE）、甲 醇、乙醇、2-丙醇、叔丁醇、1-丙醇、2-丁醇、异 ，1工厚纯度≥99%。 7取样 7.1取样应具有代表性。当从石 油罐或石油管道取样时按展GB T4756要求抽取样品。当按照某 些限制性的规范需要特殊的采样程 7.2采取适当步骤，使得在取样和分析过程中汽油样 品中的轻质烃损失减至最小。例如：实验室在获 取样品后，应在分析前和分析后将样 同原始家 起在 5℃下保存。 7.3当利用内标法进行分析的样 好后，特群品食却并专移到 合适的自动取样瓶中，并使样品上 方留有尽可能少的空间。必要时 重新冷却刺余门 的样品，以避来 电汽化而影响后续分析。 8绘制校准曲线 8.1 标准溶液配制 8.1.1 多组分混合标准溶液 按照ASTMD4307的方法，根据表1和表2所列的化合物用称量法配制多组分混合标准溶液。 每一组需配制的标准溶液如8.1.2～8.1.5所描述。必要时，应调整标准物质的浓度，以确保在实际样 品中该组分浓度被包含在校准品浓度范围之内。固体组分直接在容量瓶内称重。移取一定体积的各种 标准物质，在100mL的容量瓶或带隔片具盖瓶中称重。按照下述步骤配制标准溶液：将100mL容量 瓶盖好并记录空瓶重量，精确到0.1mg。打开盖子，向瓶中小心地加入标准品，注意要先加入难挥发的 物质！盖好盖子，记录芳烃组分的净重，精确到0.1mg。对其他每种标准品，重复以上的添加和称量步 骤。按同样步骤加入内标物并记录净重，精确到0.1mg。不用时，应将配好的标准溶液盖好并存放在 0℃～5℃的冰箱中。配制好的标准溶液，要放在涡流搅拌仪中混匀至少30s。 SN/T3001—2011 表1 GC/FTIR含氧化合物校正组分 化合物 CAS号 叔丁基甲醚（MTBE) 1634-04-4 叔丁基乙醚（ETBE） 637-92-3 叔戊基甲醚（TAME） 994-05-8 二异丙醚（DIPE） 108-20-3 甲醇 67-56-1 乙醇 64-17-5 2-丙醇 67-63-0 叔丁醇 75-65-0 1-丙醇 71-23-6 2-丁醇 15892-23-6 异丁醇