中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T2831—2011 出口食品接触材料 纸和纸板 二异丙基萘(DIPN)测定 气相色谱-质谱法 Food contact materials for export-Paper and board- Determination of the Diisopropylnaphthalene (DIPN) content-- GC-MS method 2011-07-01实施 2011-02-25发布 中华人民共和国 发布 国家质量监督检验检疫总局 SN/T 2831—2011 本标准按GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准参照采用欧洲标准EN14719：2005《纸浆、纸和纸板 二异丙基萘（DIPN)测定 气相色谱 质谱法》（英文版）。 本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本标准起草单位：中华人民共和国上海出入境检验检疫局、中华人民共和国福建出人境检验检 疫局。 本标准主要起草人：朱洪坤、缪文彬、蒋伟、王海婷、陈相、姚丽芳、张晓蓉、唐熙、陈曼实。 SN/T2831-2011 出口食品接触材料 纸和纸板 二异丙基萘（DIPN)测定 气相色谱-质谱法 1范围 本标准规定了食品接触材料纸、纸板二异丙基萘含量的气相色谱-质谱测定方法。 本标准适用于食品接触材料纸、纸板中二异丙基萘的测定。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 3方法提要 纸、纸板的二异丙基萘经溶剂萃取方法提取，采用气相色谱-质谱法测定，以二乙基萘作为内标定量 计算。 注：二异丙基萘可能是纸浆、纸和纸板的污染物，目前当使用再生纤维时，不可避免地会出现二异丙基萘。二异丙 基萘可能吸附于物体表面或以包裹形式存在。丙酮是完全提取两种形式的二异丙基萘的有效溶剂。 4试剂和材料 除另有说明外，所有试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级。 4.1丙酮。 4.2标准品： 4.2.1二异丙基萘（同分异构体混合物）纯度应由二异丙基萘生产商提供。 4.2.2二乙基萘，纯度≥97%。 4.3标准溶液： 4.3.11200mg/L二异丙基萘标准储备液：准确称量30mg二异丙基萘（4.2.1)加入25mL容量瓶 中，加入丙酮（4.1)至容量瓶半体积，摇匀溶解并用丙酮（4.1)稀释到刻度线。通过二异丙基萘的质量 和纯度，计算二异丙基萘的浓度（mg/L）。 4.3.212mg/L标准储备液（A）：准确移取二异丙基萘标准储备液（4.3.1)1mL人100mL容量瓶 中，加人丙酮（4.1)稀释到刻度线。 4.3.3120mg/L标准储备液（B)：准确移取二异丙基萘标准储备液（4.3.1)10mL人100mL容量瓶 中，加入丙酮(4.1)稀释到刻度线。 4.41000mg/L内标标准储备液 准确称量50mg的二乙基萘（4.2.2)人50mL容量瓶中，加人丙酮（4.1)稀释至刻度线。 SN/T2831—2011 4.5标准工作溶液： 4.5.1总则：制备两套标准工作溶液，范围为0.05mg/L到1.0mg/L（标准工作溶液A)以及1mg/L 到10mg/L(标准工作溶液B)。 注：两种标准工作溶液有不同的值。 液A(4.3.2)和100uL的内标标准储备液（4.4)加入到-5个25mL容量瓶。使用丙酮稀释到刻度线， 制成相当于1.2μg、2.4uμg、6μg、12μg和24μg二异丙基萘的标准工作溶液。 4.5.3标准工作溶液B：使用注射器或吸管将0.2mL、0.5mL、1.0mL、2.0mL的标准储备液B （4.3.3)和100μL的内标标准储备液（4.4)加人到4个25mL容量瓶。使用丙酮稀释到刻度线，制成 相当于24ug、60μg、120ug和240μg二异丙基的标准工作溶液。计算加入标准工作溶液的二异丙 基萘的质量。 注：标准工作溶液可贮存于冰箱3个月。 4.5.4空白溶液：不加入试样，按照第6章步骤制备双份空白溶液。 4.5.5质量控制标样：移取2mL的标准储备液A（4.3.2）和100μL的内标标准储备液（4.4）人 25mL容量瓶中，并用丙酮稀释到刻度线，制备质量控制标样。计算添加的二异丙基萘的质量，以微 克（ug)计。 仪器设备 5.1气相色谱-质谱仪。 5.2超声波清洗器。 5.3微型注射器：100μL、250μL。 5.4刻度吸管：1mL、2mL、10mL。 5.540mL螺旋口管：带聚四氟乙烯隔膜。 6提取 使用铝箔包裹检测试样。避免直接接触塑料膜。使用未进行湿度调节处理或干燥的试样。进行双 份平行试验。将5g纸、纸板试样（避免边缘部分）切割成2cm²的检测试样。同时称量一份试样用于 干物质含量测定。准确称量2.00g士0.01g试样，放人40mL螺旋口管，加人100μL的内标标准储备 液（4.4)浸泡。使用量筒加入25mL丙酮（4.1)。盖住管盖，室温静置16h，超声浴15min。取出少量 浸泡液用于GC-MS分析。 7分析步骤 7.1气相色谱-质谱工作条件 使用相同的GC-MS测定试样提取物溶液和4.5标准工作溶液。 由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不能给出色谱分析的通用参数。设定的参数应保证色谱 测定时，被测组分与其他组分能够得到有效的分离。试验表明下述操作条件参数是合适的： a） 色谱柱：HP-INNOWax毛细管柱30m，内径0.32mm，膜厚0.25μm； b） 载气：氨气，纯度≥99.999%； c） 程序升温：初温120℃，保持3min，以8℃/min速率从120℃升温到220℃，220℃，恒温 30 min; 2 SN/T2831—2011 进样方式：不分流进样，250℃； e) 离子化方式：电子离子源（EI)； f) 离子化电压：70eV； g） 进样量：1μL； 检测器：质量选择检测器； i) 选择性离子：二异丙基萘m/z155、197、212；二乙基萘m/z169。 在上述的检测条件下，保留时间见表1。总离子流色谱图参见附录A。 表17种二异丙基萘同分异构体的保留时间 名称 1,3-DIPN 1,7-DIPN 2,6-DIPN 2,7-DIPN 1,6-DIPN 1,4-DIPN 1,5-DIPN 保留时间 16.97 17.23 18. 32 18. 40 18.48 18.55 18.75 min 7.2校准 将4.5的标准工作溶液以及质控标样注人色谱仪，进行GC-MS分析。获得二异丙基萘/二乙基萘 的峰面积积分值。以二异丙基萘/二乙基萘的总峰面积比值对应加入到标准工作溶液中的二异丙基萘 的质量绘制校准曲线。从校准曲线获得的质量控制标样结果应与真值偏差不超过8%。如相关系数低 于0.996，应使用原始储备液制备新的标准储备液和标准工作溶液。 注：校准曲线的相关系数应高于或等于0.996。 7.3二异丙基萘的气相色谱-质谱测定 取经第6章和4.5.4步骤制备的少量试样提取浸泡液和空白溶液分析。根据保留时间识别七种二 异丙基萘的峰，测量峰总面积。测量二乙基萘的峰面积和计算二异丙基萘/二乙基萘的峰面积比值。 7.4结果计算 7.4.1干扰 使用本方法和7.1的GC-MS试验条件，至今未观察到提取步骤引起的对二异丙基萘和二乙基萘 峰的干扰。 注：如空白样品溶液中发现二异丙基萘，建议核实污染来源。 7.4.2样液中二异丙基浓度的计算 7.4.2.1校准曲线法 通过校准曲线，根据二异丙基萘/二乙基萘的峰面积比值与X轴关系，采用回归法计算试样提取样 液的二异丙基含量。 7.4.2.2回归参数计算 根据式(1)计算回归曲线方程： y=axx+b ·(1 ) 式中： 一回归线（峰面积比值）； 一回归曲线斜率（μg-1）； 二异丙基萘浓度，单位为微克（ug)； 3 SN/T2831—2011 b 向归曲线截距。 根据式(2)计算纸板提取的二异丙基萘的质量： y-b m= (2) a 式中： 二异丙基萘的质量，单位为微克（ug）； m 回归曲线（峰面积）； y 6 回归曲线截距； 回归曲线斜率（μg-1）。 a 如果测定二异丙基萘的质量高于校准曲线的最高浓度值，溶液应稀释并再次分析。 注：根据回归曲线计算应是较好的方法。 7.4.3 样品中二异丙基萘的计算 根据式（3)计算纸、纸板样品中的二异丙基萘含量： m (3) 式中： 二异丙基萘含量，单位为毫克每千克（mg/kg)； x 二异丙基萘质量，单位为微克(μg)； u 一检测试样干重，单位为克(g)。 mi~ 计算结果以两次平行样品测定值的平均值表示，保留小数点后两位。 精密度和测定低限 8.1精密度 在重复性条件下，获得两次独立测试结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。 8.2测定低限 本方法的测定低限为0.6mg/kg。 SN/T2831—2011 附录A （资料性附录） 二异丙基萘标准品的总离子流色谱图 Ahundano 20 22 t/min 14 16 18 1,3-DIPN; -1,7-DIPN: 2 3 -2,6-DIPN; -2,7-DIPN, -1,6-DIPN; 6- -1,4-DIPN; -1,5-DIPN。 图AJ1 二异丙基萘标准品的总离子流色谱图