SN 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T 2741—2010 出口食品接触材料检测方法 高分子材料 异氰酸酯含量的测定 高效液相色谱法 Food contact materials for export--Polymer materials- Determination of isocyanates by high performance liquid chromatography 2011-05-01实施 2010-11-01发布 中华人民共和国 发布 国家质量监督检验检疫总局 SN/T 2741—2010 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准参照欧盟EN13130-8：2005《食品接触材料及制品 塑料中受限制物质 第8部分：塑料中 异氰酸酯含量的测定》(英文版）制定。 本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本标准起草单位：中华人民共和国山东出入境检验检疫局。 本标准主要起草人：陶强、黄红花、冯真真、万敏、庞士平。 SN/T2741—2010 出口食品接触材料检测方法高分子材料 异氰酸酯含量的测定 高效液相色谱法 1范围 本标准规定了食品接触材料用高分子材料中算氰酸酯含斑的测定方法。 本标准适用于采用聚氨酯制作的食品接触材料中异氰酸酯含的测定。 本标准规定聚氨酯高分子材料中2.6-甲苯二异氰酸酯、2.4-甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸 酯、环己基异氰酸酯、1,5-萘二异氨酸酯和米基异机酸酯的测定低限均为0.1mg/kg。 2规范性引用文件 下列文件对于本标准的应用是必不可少的。凡是注目期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 SN/T2280--2009食品接触材料及制品—塑料中物质向食品和食品模拟物特定迁移试验方法和 塑料中物质含量测定以及塑料暴露于食品模拟物中条件选择的指南测定以及塑料暴露于食品模拟物中 条件选择的指南 3试验原理 试样经二氯甲烷提取后，与9-N氨基甲基葱进行衍生反应，衍生产物采用高效液相色谱柱分离， 荧光检测器进行测定，外标法定量。 4试剂和材料 除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水。 4.1分析物 2,6-甲苯二异氰酸酯CH,CsH(NCO)2。 4.1.1 4.1.22,4-甲苯二异氰酸酯CHsCH(NCO)2。 4.1.3六亚甲基二异氰酸酯OCNCH12NCO。 4.1.4环已基异氰酸酯C.HNCO。 4.1.51,5-萘二异氟酸酯ClH（NCO)2。 4.1.6苯基异氰酸酯C.HsNCO。 注：所有标准物质的纯度都应大于99%。 4.2试剂 4.2.1 二氯甲烷（DCM,CH2Cl2），水含量<30X10-°，二氯甲烷在使用之前应当通过分子筛（5A）干燥 24 h。 1 SN/T2741—2010 4.2.2乙醚[(CHs2O]，纯度至少为99%。 4.2.39-N-甲氨基甲基葱（MAMA，CHsNHCHzC14H），纯度大于99%。 4.2.4N,N-二甲基甲酰胺[HCON(CH)2],纯度大于99%。 4.2.5磷酸（HPO.），分析纯。 的容量瓶中，加入二氮甲烷（4.2.1)至刻度线，充分摇匀，避光保存。由于该衍生试剂遇光不稳定，每次 使用前需重新配置。 4.2.7衍生物溶剂：用量筒量取50ml.N，N-二甲基甲酰胺（4.2.4)加人到100mL的容量瓶中，加人 40mL乙，用水定容。 0.1mg，二氯甲烷（4.2.1)溶解后转移至10ml.的容量瓶中，二氯甲烷（4.2.1)定容，可以采用超声波加 速溶解。储备液于一20℃温度下避光干燥保存。重复上述步骤制备第二份储备溶液。 瓶中，用带有针头的玻璃注射器(5.3)移取1.0mL标准储备液（4.2.8)置于容量瓶中，在储备液分散之前 确保注射器针头完全漫没到二氯甲烷中。向容量瓶中加人二甲烷（4.2.1）稀释至刻度线，充分播匀。 标准中间液于一20℃温度下避光干燥保存。采用第二份标准品储备液重复上述步骤制备第二份标准 中间溶液。 量瓶中，用带有针头的玻璃注射器（5.3)移入100μl-异氰酸酯标准中间溶液（4.2.9)置于容量瓶中，在 储备液分散之前确保注射器针头完全浸没到二氮甲烷中。向容量瓶中加人二氯甲烷（4.2.1)稀释至刻 度线，充分摇匀。标准工作液于一20℃温度下避光干燥保存。 4.2.11混合异钒酸酯标准工作液：分别量取5mL二氮甲烷于6个10ml容量瓶中，依次移人 烷（4.2.1)定容，混匀，得到各异氰酸酯的浓度分别为0.0mg/L、0.1mg/L、0.5mg/L、1.0mg/L、 2.5mg/L、5.0mg/L的混合标准工作液。该混合标准工作液一20℃避光干燥保存。对于每一种异氰 酸酯，利用单一的稀释液，重复上述步骤。 注：衍生化试剂应当在环境温度条件下避光保存，在这一条件下能够稳定两个星期。 5仪器和设备 5.1高效液相色谱仪：带有荧光检测器。 5.2玻璃瓶：20nmL，配聚四氟乙烯瓶盖，使用前应干燥，用乙醚消洗，烘箱中干燥4h（105℃），存放于 干燥器中。 5.3.带有针头的玻璃注射器：10μL、100μl、500μL、1000μl。 5.4水相滤膜：0.45μm。 5.5pH计。 5.6分析天平：懋量0.0001g、0.01g。 5.7量筒：50mL。 5.8容量瓶：10mL、50mL、100ml。 6 样品前处理 6.1取样和保存 按照SN/T2280中的规定进行取样和保存。待测的高分子材料样品应是有代表性的材料和物品。 2 SN/T2741—-2010 6.2试验样品的提取和衍生 选择有代表性的样品，准确称取1g，精确到0.01g，置于玻璃瓶（5.2)中，尽可能地切成小片。加人 10mL的二氮甲烷（4.2.1)和1mL衍生化试剂（4.2.6），将玻璃瓶密封，振荡12h，将提取液转移到另 一个玻璃瓶（5.2)中，氮气浓缩至体积为5mL左右。将玻璃瓶密封，并在一20℃条件下保存。在提取 过的试样中再加入10mL的二氯甲烷（4.2.1），将瓶口密封，振荡12h。合并提取液，氮气浓缩蒸发至 干。加人10mL的衍生物溶剂（4.2.7)，超声溶解，将溶液通过0.45μm的滤膜（5.4）过滤，待上机测 定。平行制样两份。 注：衍生化试剂MAMA对光敏感，提取、衍生过程应在避光条件下进行。 6.3基质标准工作液的配制 分别称取6个剪碎的空白试样1g，精确至0.01g，放人6个玻璃瓶（5.2)中，加入10mL二氮甲烷 (4.2.1)、1mL衍生化试剂(4.2.6)和1mL各浓度混合标准工作液（4.2.11），试样中各异氰酸酯浓度 分别为0. 0 mg/kg、0.1mg/kg、0.5mg/kg、1. 0 mg/kg、2. 5mg/kg、5. 0 mg/kg，以下提取步骤按照 6.2进行。 6.4空白样品的制备 对不含有异氰酸酯的空白试样按6.2进行处理。 7测定 7.1液相色谱条件 液相色谱条件如下： a） 色谱柱：Cl8柱，长50mm，内径4.6mm，粒度5μm或相当者； 流动相A：制备0.1%（质量浓度）的磷酸（4.2.5)水溶液，流动相B：乙腈。洗脱梯度见表1： 表1洗脱梯度表 时间 A B min % % 0 40 60 80 3 20 3. 5 5 95 3. 6 40 60 c) 流速：1.0mL/min； (p 激发波长：254nm； e) 发射波长：412nm； 柱温：30℃； g) 进样量：5μL。 7.2衍生物色谱峰的确认 分别吸取100μL各异氰酸酯标准中间液（4.2.9)于6个玻璃瓶（5.2）中，加入1mL衍生化试剂 3 SN/T2741—2010 （4.2.6），密封，避光反应30min，氮气浓缩至干，再加入10mL衔生物溶剂（4.2.7），混匀，按照7.1的 色谱条件测定，确定各衍生物的保留时间。标准溶液衍生物色谱图参见附录A。 7.3基质标准曲线的绘制 按照7.1的色谱条件，对基质标准工作液进行测定，以试样中各异筑酸酯浓度为横坐标，单位以每 千克材料中含有的异氰酸酯毫克数表示（mg/kg)，以各异氰酸酯衍生物色谱峰峰面积为纵坐标，绘制标 准工作曲线，得到线性方程。 7.4试样测定 按照7.1的色谱条件，对6.2的待测液和6.4中的空试样进行测定，根据各异氰酸酯衍生物保留 时间，确定试样中异氰酸酯的种类 ，扣除空白值，得到各异氰酸酯衍生物色谱峰面积。 8结果计算 8.1 异氰酸酯单体含的计算 异佩酸酯单体含量按照式(1)进行计算。 (1 ) u 式中： “试样中异氰酸酯单体的浓度，单位为毫克莓千克（mg/kg）： A-—样液中异筑酸酯单体衍生物的峰面积 基质标准工作曲线截距， 基质标准工作曲线斜率。 计算结果以平行测定值的算术平均值表汞，保留两位有效数字 8.2异氮酸酯总量的计算 异氛酸酯总最以NCO计，各异氰酸酯单体含域乘以转化系数可转化为单体对应的NCO含量，各 NCO含量加合后得到试样中异氰酸酯的总，单位以每千克材料中含有NCO的旁克数（mg/kg)表示。 各单体的转化系数见表2。 表2异氟酸酯单体转化系数表 序号 异氰酸酯单体名称 转化因子 1 2,6-甲苯二异氰酸酯 0. 483 2 2,4-甲苯二异氰酸酯 0. 483 六亚甲基二异氨酸酯 0. 500 4 环已基异氰酸酯 0.336 5 1,5-萘二异氰酸酯 0. 400 6 苯基异氰酸酯 0. 353 4 SN/T 2741—2010 精密度和测定低限 9.1精密度